Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Аллил-я-циклопентадиенильные комплексы

    Методом фотоэлектронной рентгеновской спектроскопии найдено, что т) -аллил приобретает в комплексах эффективный отрицательный заряд [75] подобно всем алкилам. На т -аллиле электронная плотность меньше ввиду частичной передачи его я-электронов атому металла. На циклопентадиенильном лиганде комплекса [Мп(ср) (СО)з] обнаружен эффективный положительный заряд [75]. [c.447]


    Как утверждалось выше, связь я-аллил—металл сравнима как со связью я-циклопентадиенил—металл, так и со связью сопряженный диолефин—металл. При этом несущественно, рассматривают ли я-связанную аллильную систему как радикал, анион или катион. Согласно теории МО, в аллильном радикале связывающие орбитали должны быть заняты двумя электронами, а несвязывающие орбитали —одним в аллильном анионе должны быть заполнены обе орбитали,, в то время как в аллильном катионе должна быть заполнена только связывающая орбиталь. Следовательно, в зависимости от точки зрения в координационной связи с металлом могут участвовать четыре, три или два я-электрона я-аллильной системы. Однако это не имеет решающего значения, поскольку число электронов, предоставленных молекуле аллильной группой, может формально компенсироваться изменением валентности атома металла [182]. Проблема, которая здесь возникает, таким образом, подобна проблеме, встречающейся при теоретическом рассмотрении я-циклопентадиенильных комплексов металлов, в которых циклопентадиенильный остаток можно рассматривать или как радикал или как анион. Во всем этом обзоре я-связанные аллильные группы будут рассматриваться как лиганды, которые занимают два координационных места в комплексе металла, хотя это в некоторой степени произвольно. [c.206]

    В большинстве рассмотренных выше случаев тем или другим способом я-аллильный лиганд вводился в молекулу я-циклопентадиенильного комплекса. Эти структуры можно также получить, исходя из я-аллильного производного и вводя циклопентадиенильную группу. Так, расщепление димервдх (СзНбМХ)2 под действием циклопентадиенидов щелочных металлов дает чистые я-аллил-я-циклопентадиенильные комплексы, пе содержащие каких-либо иных лигандов в молекуле [109, 110, 241, 248, 315, 391]. [c.290]

    Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

    Несколько комплексов я-аллил-л-циклопентадиенильного типа для хрома получено Фишером и сотр. Облучение ультрафиолетовым светом смеси димера [СбН5Сг(СО)з]2 и бутадиена в присутствии сенсибилизатора (Нд), приводит к мономеризации и замещению карбонильных групп бутадиеном, который связывается с хромом в форме л-кротильного лиганда [520, 521]  [c.287]



Смотреть страницы где упоминается термин Аллил-я-циклопентадиенильные комплексы: [c.204]    [c.169]   
Смотреть главы в:

Методы элементоорганической химии Кн 2 -> Аллил-я-циклопентадиенильные комплексы




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аллил

Аллил комплексы

аллал



© 2025 chem21.info Реклама на сайте