Восстановление н изменение валентности

Реакции окисления-восстановления характеризуются изменением валентности элементов в молекулах взаимодействующих веществ. Это обусловлено перемещением электронов от молекул (ионов или атомов) восстановителя к мо- [c.71]

Окислительно-восстановительный катализ в органической химии протекает в присутствии ионов металлов, способных к обратимому изменению валентного состояния. Ион-катализатор ускоряет реакцию, если в восстановленной форме он реагирует с окислителем, а в окисленной - с восстановителем быстрее, чем протекает некатализируемая окислительно-восстановительная реакция. В качестве примеров можно привести высыхание масел под воздействием добавок солей тяжелых металлов, автоокисление спиртов и аминов в присутствии солей меди, марганца, кобальта и железа. [c.238]

Названные выше факторы, влияние pH раствора, а также некоторые другие особенности химизма реакций рассматриваются дальше подробнее. Как в более сложных, так и в простых случаях основой реакций в методах окисления и восстановления является изменение валентности, обусловленное изменением количества электронов, связанных с данными атомами или группами атомов. Схематически реакцию можно выразить уравнением [c.348]

Для расчета результатов титрования закисного железа перманганатом в присутствии серной кислоты не имеет значения образование некоторых промежуточных соединений важно знать только исходные и конечные валентные состояния железа и марганца. Обстоятельства резко изменяются в присутствии некоторых посторонних веществ (например, ионов хлора), которые в данных условиях не реагируют ни с окислителем, ни с восстановителем. Неустойчивые промежуточные продукты могут в ряде случаев взаимодействовать с посторонним веществом (например, окислять ионы хлора). Таким образом, постороннее вещество, которое в данных условиях само по себе не реагировало с основными компонентами реакции в отдельности, теперь оказывается вовлеченным в процессы изменения валентности. Такие процессы называются сопряженными реакциями окисления или восстановления. [c.358]

Вовлечение посторонних веществ в реакции окисления и восстановления представляет большой интерес для изучения химизма процессов изменения валентности, в частности — дает возможность обнаружить и изучить свойства промежуточных продуктов. Однако при количественном анализе сопряженные реакции обычно оказывают неблагоприятное влияние, и необходимо принимать меры к их устранению. Так, во многих случаях растворенный в воде кислород практически не окисляет находящихся в растворе восстановителей. Из подкисленного раствора йодистого калия кислород лишь очень медленно выделяет йод. Если же в растворе, содержащем растворенный кислород, идет реакция, например, между пятивалентным ванадием и йодистым калием [c.359]

Таким образом, наблюдаемое в химической реакции изменение валентности некоторых элементов происходит вследствие того, что их атомы или ионы в ходе процесса теряют или приобретают определенное число электронов. Именно это и является отличительной чертой окислительно-восстановительной реакции. Если в ходе реакции атомы или ионы химического элемента приобретают электроны, то его валентность уменьшается если же происходит потеря электронов, то валентность соответственно увеличивается. Понижение валентности элемента называется его восстановлением, а возрастание валентности окислением. Восстановление химического элемента обусловлено приобретением электронов в процессе реакции, в то время как его окисление вызывается отдачей электронов. [c.52]

Так как при реакциях окисления — восстановления электроны только переходят от одних атомов или ионов к другим, то очевидно, что число электронов, приобретаемых окислителем, должно равняться числу электронов, отдаваемых восстановителем. Поэтому, составляя уравнение реакции между окисляющим и восстанавливающим веществами, коэффициенты при формулах этих веществ подбирают так, чтобы произведение из числа реагирующих атомов или молекул окисляющего вещества на число приобретаемых им электронов равнялось аналогичному произведению для восстанавливающего вещества. При этом о числе потерянных или приобретенных электронов судят по изменению валентности соответствующих элементов в результате реакции. [c.186]

Для того чтобы иметь правильное представление о составе исследуемого образца, необходимо определить валентность содержащихся в нем элементов (Fe , Fe и т. п.), при этом следует иметь в виду возможное изменение валентности в процессе анализа вследствие окисления или восстановления реагирующих веществ. При обсуждении данных анализа необходимо учитывать, что сильные окислители и сильные восстановители не могут одновременно присутствовать в растворе. [c.146]

При окислении в среде углеводорода, особенно в начальный период, когда в реакционной массе нет заметных количеств арилкарбоновой кислоты, катализ осуществляют соли металлов переменной валентности в недиссоциированной форме, что замедляет данный процесс. Катализ тесно связан с изменением валентного состояния металлов переменной валентности, с легкостью перехода их из окисленной формы в восстановленную и обратно [47, 48]. [c.150]

У пятивалентного америция обнаружено одно очень интересное свойство — способность к диспропорциониро-ванию. Оказалось, что для изменения валентного состояния в кислых растворах ему не нужны партнеры. Окислительно-восстановительная реакция протекает между ионами самого пятивалентного америция окисление одного происходит за счет восстановления другого два иона Ат(У) дают Ат(IV) и Ат(VI), однако неустойчивый Ат(IV) практически не появляется. В зависимости от условий он мгновенно реагирует с другими америциевыми же ионами (в степени окисления V) или сам диспропорцио-пирует. В результате, как правило, каждые три прореагировавшие иона Ат(У) превращаются в два иона Ат(VI) и [c.411]

Избирательность определения в некоторых случаях может быть достигнута и путем изменения валентного состояния одного из компонентов. Так, восстановление Ре(1П) до Ре(П) уменьшает. значение 1д Рмт больше, чем на 10 единиц, а восстановление Т1(И1) до Т1(1)—больше, чем на 16 единиц (см. табл. Х.6). [c.287]

Первый способ отсчета удобнее для реакций, протекающих по схеме (I), т. е. для окислительно-восстановительных реакций, проходящих с изменением валентности ионов,—ионных реакций. Подобные реакции, как правило, характерны для неорганических соединений. Процессы окисления — восстановления органических веществ в подавляющем большинстве случаев идут с участием водорода или кислорода, т. е. по схемам [c.166]

Реакции окисления и восстановления. Многие химические реакции связаны с присоединением кислорода и изменением валентности одного из реагирующих веществ. Окисление — это присоединение кислорода или потеря электронов, а восстановление — это потеря кислорода или присоединение электронов. Классическая реакция окисления — процесс ржавления железа [c.13]

Изменение валентности мешающего иона. Посторонний ион, образующий с реактивом окрашенное соединение, переводят в такое валентное состояние, в котором он не взаимодействует с реактивом или не образует с ним окрашенного соединения и не имеет собственной окраски. Например, при определении молибдена роданидным методом в присутствии Ее " влияние последнего устраняют восстановлением его до Ее ", применяя не очень сильный восстановитель. При определении никеля с диметилглиоксимом в присутствии Ее + влияние последнего устраняют, наоборот, окислением до Ее +. [c.61]

Механизм восстановления аниона в устойчивый продукт детально не установлен, по общее изменение валентности должно быть результатом ряда последовательных стадий. Следует отметить, что азотная кислота не является специфическим реагентом, и поэтому большое значение имеет выбор соответствующих экспериментальных условий. [c.434]

Ухудшение экстрагируемости при очень малых содержаниях, отмеченное в ряде случаев [459, 800], возможно, объясняется неустойчивостью сильно разбавленных растворов. Так, иногда наблюдается изменение валентного состояния элемента в процессе экстракции. Известны факты восстановления микроколичеств Ре при экстракции хлорида диэтиловым эфиром [1017] или V (V) (при концентрации 10 —10" моль/л) при выделении комплекса с БФГА из кислого раствора [43]. Прочные неэкстрагируемые комплексы могут образовывать с микроэлементом органические примеси в очищенной ионообменом - воде [38]. [c.279]

Инициирование цепей с участием катализатора происходит в результате реакций одной или нескольких валентно-насыщенных молекул с катионом металла переменной валентности. В этих реакциях происходит изменение валентности катализатора и образуются свободные радикалы. В принципе возможны и обратные реакции — реакции взаимодействия свободных радикалов с катионами металлов переменной валентности, приводящие к гибели свободной валентности. Поскольку перекисные радикалы — сильные окислители, то естественно ожидать их взаимодействия с восстановленной формой катализатора, например по реакции [c.218]

Устойчивость окраски экстрактов. Устойчивость окраски внутрикомплексных соединений, находящихся в экстракте, может отличаться от устойчивости окраски водных или водно-органических растворов тех же комплексов. Вообще говоря, эта устойчивость зависит от многих факторов. Обычно ослабление окраски связано с разрушением комплекса, например за счет изменения валентного состояния металла, гидролиза внутрикомплексного соединения в органической фазе и т. д. Так, оптическая плотность хлороформного экстракта диэтилдитиокарбамината молибдена (VI) уменьшается во времени за счет восстановления молибдена до пятивалентного [579]. [c.188]

Изменение валентности элементов, происходящее при их окислении или восстановлении, связанное с отдачей или приобретением электронов,. можно представить графически [c.106]

Химические реакции, протекающие с изменением валентности элементов реагирующих веществ, называются окислительно-восстановительными, в отличие от обычных реакций обмена, в которых валентность элементов не меняется. Валентность меняется потому, что электроны переходят от одних атомов или ионов к другим или меняется тип валентной связи. Окисление — отдача электронов атомом, молекулой или ионом при этом увеличивается положительный или уменьшается отрицательный заряд у окисляющегося элемента. Восстановление — присоединение атомом, молекулой или ионом электронов, у элемента уменьшается положительный или увеличивается отрицательный заряд. [c.77]

Общим для алюмохромовых катализаторов является то, что в первые минуты дегидрирования они, как правило, имеют более низкую активность, чем в последующие [20, 21]. Это связано с восстановлением хрома. Отмечалось изменение валентности хромл при переходе из окислительной среды в восстановительную и наоборот и наличие избыточного кислорода в хромовых катализаторах [22—24]. [c.654]

При возникновении атодной поляризации <реакция восстановления Ре + + е р02+ идет за счет выхода электронов катода. Окисление и восстановление катионов, сопровождающееся изменением валентности ионов, происходит без образования или исчезновения новой фазы. Поэтому электрохимические реакции восстановления — окисления должны протекать с большими скоростями, т. е. достижение заданной силы тока требует наложения меньшей поляризации. Это подтверждается экспериментально, обычно скорость этих реакций лимитируется концеитрационной поляризацией. [c.33]

Рассмотрим обратимые окислительно-восстановитель-ные потенциалы, сопровождающие реакции с изменением валентности элементов. Если металлический индифферентный электрод опустить в раствор, где присутствуют ионы какого-либо вещества в окисленной и восстановленной формах, то потенциал такого электрода будет целиком определяться соотношением концентраций и природой веществ, находящихся в испытываемом растворе. Соответствующие потенциалы называются окислительно-восстановительными или редоксипотенциала-ми. Они, очевидно, отвечают равновесному состоянию по электронам, участвующим в окислительно-восстановительной реакции компонентов. В этих реакциях число электронов, отдаваемых восстановителем, равно числу электронов, присоединяемых окислителем. Металлический индифферентный электрод типа гладкой платины в данном случае выполняет роль только передатчика электронов. [c.165]

Имеющиеся данные по воздействию а- и уизлучений на состояние ионов в водных растворах не поддаются сравнению, так как нет сведений о выходе продуктов радиолиза в обоих случаях. Изменение валентности под действием собственного а-излучения быстро происходят лишь в слабокислых средах. В умереннокислых растворах (около 1 Л4 Н+) эти изменения протекают медленнее и имеют значение лишь при длительном хранении растворов плутония. Большие дозы улучей (5-10 эв см -сек) вызывают довольно быстрые реакции окисления или восстановления в зависимости от характера среды, и с этим нельзя не считаться при работе с высоко уактивными препаратами. [c.83]

Результаты опытов по окислению /г-ксилола в присутствии кобальтмарганецбромидного катализатора (рис. 3.26) позволили впервые проследить закономерности изменения состава продуктов реакции и связанные с ими изменения валентных состояний кобальта, марганца и брома. В реакционной смеси на отдельных стадиях окисления одновременно присутствуют кобальт и марганец в окисленной и в восстановленной формах, а также бром-ион. Это указывает, что наряду с известными реакциями (3.9) —(3.11) [c.102]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ С ИЗМЕНЕНИЕМ ВАЛЕНТНОСТИ КАТИОНА-КОМИ Л ЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ [c.141]

Применение метода ЭПР также позволило выявить изменение валентности ионов в сложных окисных катализаторах. При изучении восстаиовления Fe—Мо-катализатора по опектрам ЗПР было выяснено, что при взаимодейстаии с бутиленом интенсивность сигнала Рез+ уменьшается вследствие его восстановления в Fe + восстановление является вторичным процессом и пр оисхо-дит при участии иоиов Mos+ [c.143]

В кислотно-основной системе (в том смысле, в каком этот термин применяет Бренстед [3]), центральная группа М является. V-кислотным основанием и MA.iv —iV-основной кислотой, образованной присоединением N протонов. В окислительно-восстановительной системе центральная группа М соответствует полностью окисленному, а MA,v—полностью восстановленному соединению, образованному обратимым присоединением N электронов или атомов водорода. Если рассматривать атом водорода как ион водорода плюс электрон, то окислительно-восстановительные процессы всегда можно формально свести к электронным процессам. Окислительно-восстановительные системы существенно отличаются от кислотпо-основяых тем, что в последних промежуточные соединения всегда присутствуют в различимых концентрациях, а в окислительно-восстановительных системах это наблюдается очень редко. В качестве наиболее важных примеров следует отметить уже упомянутые краситель Вурстера и пиоцианин, а также равновесие между ионами Мп (II), Мп (III) и Мп (IV), изученное ГрубейХуберихом [4]. В указанной системе (в отличие от других случаев изменения валентности ионов металла, например при окислении Sn (И) до Sn (IV), Au (I) до Au (III) или T1 (1) до T1 (III) промежуточный ион [c.20]

Было изучено поведение станнатного полупроводникового электрода в ионных окислительно-восстановительных системах ферри — ферро, фер-)ицианид — ферроцианид, а также в буферных растворах с хингидроном. Измерения показали, что в ионных окислительно-восстановительных системах, т. е. в системах, где процесс окисления — восстановления осуществляется изменением валентности иона, станнатные полупроводниковые электроды ведут себя аналогично гладким платиновым. Измерения проводились путем сравнения электродвижущей силы двух гальванических ячеек Е, и Е,У. [c.210]

Для измерения окислительного потенциала необходимо, чтобы центральные ионы были ионами переменной валентности. Окислительный потенциал в растворе, содержащем различные Окислительно-восстановительные системы может быть выражен через активности окисленной и восстановленной форм любой из этих систем. Примем за ркислительно-восстанови-тельную реакцию реакцию изменения валентности центрального иона [c.191]

В основе методов окисления-восстановления лежат окислительно-восстановительные реакции, связанные с изменением валентности-реагирующих между собою веществ. При окислении валентность элементов повышается, при восстановлении — понижается. Изменение валентности обусловлено переходом электронов окислители присоединяют электроны, восстановители отдают. Титрованные растворы, применяемые в этих методах, являются либо растворами окислителей, либо растворами восстановителей и дают возможность определять разнообразные вещества, способные окисляться или восстанавливаться. Кроме того, некоторые вещества (не окислители и не восстановители), вступающие в реакцию с окислителем или восстановителем в стехиометрическом отношении с образованием осадков или комплексных соединений, также могут быть определены методами окисления-восстановления. Например, соединения кальция вступают в реакцию с оксалат-ионом с образованием оксалата кальция. Оксалат-ион, явлйясь восстановителем, может быть оттитрован раствором перманганата калия (после растворения оксалата кальция в минеральной кислоте или непосредственным титрованием избытка осадителя). [c.33]

Так как никотинпарагематин восстанавливается цистеином и окисляется кислородом, механизм этого катализа можно рассматривать как простое изменение валентности железа гемина. В кислой области (pH 5,9), правда, активен лишь восстановленный гемин [231], в этих же условиях гемин носстанаБЛи-вается цистеином еще очень медленно. Здесь, очевидно, играют определенную роль цепные реакции. [c.76]

Виккери в своей книге [675] приводит схематическую диаграмму (рис. 43) — связь между чистотой РЗЭ и числом операций, необходимых для достижения этой чистоты. Кривая А представляет идеальный случай, когда за 1—2 отделения удается полностью очистить данный лантанид от других. Этот случай может быть достигнут только при применении метода окисления или восстановления, так как изменение валентности лантанида приводит к изменению его свойств, вследствие чего отделение его от других значительно упрощается. Кривая В показывает, что при разделении методами кристаллизации или осаждения заметное возрастание чистоты наступает лишь после х one- [c.314]

Было установлено изменение валентного состояния шелеза в окисляющемся углеводороде [51] (рис. 130). Чем быстрее развивался процесс окисления (чем вьппе температура реакции), тем быстрее наступал период восстановления трехвалентного железа в двухвалентное. Это указывает на тесную связь между образованием продуктов окисления и восстановлением катализатора. [c.208]

Получаемые в результате этих процессов хлориды, оксиды и сульфаты являются исходным материалом для получения индивидуальных редкоземельных металлов. С этой целью используют методы металлокерамического восстановления безводных хлоридов, бромидов, фторидов с помощью металлического кальция, магния, калия, лантана, электролиз безводных хлоридов, расплавленных галоидов, восстановление водородом и т. д. Для разделения редкоземельных металлов используют 1) реакции, связанные с изменением валентности РЗМ, 2) реакции осаждения, 3) фракционную кристаллизацию, 4) ионный обмен. 5) жидкостную экстракцию. Эффективная очистка редкоземельных металлов (лаитаиоидов) от примесей достигается дистилляцией н вакуумным переплавом. [c.550]

Составление уравнений реакций окисления—восстановления. К реакциям окис,ления—восстановления, как уже было сказано, относятся реакции, при которых имеет место перемещение электронов между атомами или ионами реагирующих веществ при этом происходит изменение валентности элементов, участвующих в реакции. От реакций окисления-восстановления следует отличать обычные обменные реакции, при которых перемещения электронов не происхо/гит и участвующие в реакции. элементы ие 1 зменяют свою валентность. Например [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология