Таблицы 10. Электрофильное замещение в ароматическом ядре

Из таблицы видно, что с увеличением реакционной способности реагента (в таблице сверху вниз) активизация, вызванная в ядре толуола метильной группой, играет все меньшую роль. Падающая избирательность реакции замещения проявляется в увеличивающемся процентном содержании мета-замещенного продукта, хотя обычно в толуоле СНз-группа направляет заместители в орто- и лара-положение. Это становится особенно ясно из последней строки табл. 61. То же самое справедливо для ароматических систем с другими орто-пара-ориентантами. Из таблицы видно, что различие в ортопара- и жета-ориентантах проявляется только в первом приближении так, при трет-бутилировании толуола метильную группу трудно рассматривать в качестве ор/по-пара-ориентанта (32,7% лгета-производного). Соответственно при электрофильном замещении у ароматического ядра с мета-ориентирующими группами получают тем больший процентный состав орто-и лара-замещенных, чем более реакционноспособным является применяемый агент. [c.285]

Таким образом, оксихлорирование алкилароматических углеводородов в присутствии соединений хрома протекает как в направлении замещения на хлор атомов водорода в бензольном ядре, так и в боковой цепи, причем наиболее активным углеводородом в последней реакции оказался этилбензол. Влияние температуры на направление реакции, как видно из данных таблицы, значительное. При низких температурах распад комплекса хлорида водорода с надхромовой кислотой протекает преимущественно с образованием молекулярного хлора. Этим объясняется столь низкий выход монохлорбензола, образование которого происходит по механизму электрофильного замещения, и относительно высокий выход продуктов замещения в боковой цепи (бензилхлорид, а- и -хлорфенилэтаны, изомерные ксилилхлориды и др.). С повышением температуры распад комплекса протекает в основном с образованием ионов хлора, которые вступают в реакцию электрофильного замещения в ароматическом ядре с образованием хлорбензола, хлортолуола, хлорксилолов и хлорэтилбензола.. По активности в реакции оксихлорирования при 0°С исследованные углеводороды можно расположить в следующий ряд [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология