Пара-ориентанты

Все мета-направляющие группы являются также дезактиваторами, а большинство орто- и пара-направляющих групп обладают активирующим индукционным эффектом. Галоиды, однако, обладают дезактивирующим эффектом, но тем не менее направляют замещение в орто- и пара-положения. Таким образом, направление замещения не определяется природой индукционного эффекта. Ниже приведен ряд орто- и пара-ориентантов [c.141]

Ароматическое кольцо, с которым связан галоген, может, конечно, подвергаться типичным реакциям электрофильного замещения нитрованию, сульфированию, галогенированию, алкилированию по Фриделю — Крафтсу. Подобно другим заместителям, галоген влияет на реакционную способиость и ориентацию замещения в этих реакциях. Как было показано в разд. 11.5, галоген необычен тем, что он дезактивирует ядро, оставаясь орто.пара-ориентантом. [c.785]

Орто-, пара-ориентанты (заместители первого рода) [c.168]

Положительные группы орто-, пара-ориентанты) направляют новый заместитель в соседнее а-положение. [c.119]

В реакциях нуклеофильного замещения, которые протекают легче, нитрогруппа является орто-, пара-ориентантом [c.151]

Исключение составляют галогены. Они дезактивируют кольцо, но являются орго-пара-ориентантами. [c.620]

Гидроксильная группа в фенолах является сильным орто-пара-ориентантом и значительно облегчает реакции в бензольном ядре, в частности сульфирование, нитрование, галогенирование. [c.123]

Галогенарены вступают в обычные реакции, характерные для бензольного кольца, в том числе в реакции замещения. Атом галогена оттягивает электроны из бензольного кольца, дезактивируя его, но является орто, пара-ориентантом (раздел 28.3.4). [c.635]

Перечислены только орто-, пара- 4. Перечислены только орто-, ориентанты в реакциях 8е пара- ориентанты в реакциях [c.79]

Ориентанты I рода (орто пара ориентанты) — электронодонорные заместители и галогены направляющие электрофил преимущественно в орто и пара положения К ним относятся СН, С,Н. и другие алкилы, —О- ОН 0R NHj NHR F С1 Вг I [c.271]

Прн наличии двух орто-пара-ориентантов в положениях 4,5 нли 5,6 нитрогруппа вступает в положение рядом с фуроксановым кольцом [760, 762] [c.315]

Орто-, пара-ориентантами называют заместители, направляющие атаку электрофила в орто- и пара-положения субстрата. [c.168]

Ш. Каков тип ориентации в реакциях электро льного замещения 1) J iH2-гpyппы, 2) 502- Н2-груптш а. Срто-ориентант б. Пара-ориентант в. Мета-ориентант [c.244]

Так, например, в случае фенола в щелочной среде ОН-группа становится даже более мощным орто-пара-ориентантом, чем в нейтральной или кислой средах, поскольку в щелочной среде замещение происходит, по существу, уже не в молекуле фенола, а в фенолят-ионе XXI. Индуктивный эффект направлен при этом в противоположную сторону (по сравнению с самим фенолом) и, что еще важнее, электроны заместителя приобретают способность взаимодействовать с системой я-электронов ароматического кольца, вследствие чего электронная плотность в ароматическом кольце заметно повышается. В случае анилина имеет место обратная картина. Будучи в обычных условиях орто-пара-ориентантом, в сильнокислой среде он, по крайней мере частично, становится мета-ориентантом из-за протонирования аминогруппы, приводящего к образованию катиона анилиния XXII [c.161]

Такая стабилизация будет иметь место при условии, если ион ОН присоединяется в орто- или пара-положение, и не будет иметь места в случае присоединения в мета-положение. Несмотря на размеры соседней N02-гpyппы, более предпочтительной должна быть атака в орто-положение, поскольку индуктивный эффект, нитрогруппы, действуя на малом расстоянии, создает большую нехватку электронов в орто-, чем в пара-положении. Суммарная реакция протекает именно в ожидаемом направлении, т. е. заместитель, мета-ориентирующий при электрофильной атаке, становится орто-пара-ориентантом при нуклеофильной атаке. [c.168]

Если гидроксил ИЛИ аминогруппа конкурируют с метильной или другой алкильной группой, или с галоидом, замещение определяется группами —N1 2 или —ОН. Диметиламино-, амино- и оксигруппы настолько превосходят все другие орто- и пара-ориентанты, что амины и фенолы подвергаются особым реакциям замещения, неприменимым к другим ароматическим соединениям. Другие орто- и пара-направляющие группы, включенные в приведенный выше перечень, расположены приблизительно в порядке эффективности, судя по конкурентным реакциям, но для групп со сравнительно низкой эффективностью различия относительно малы. Различие между метильной группой и галоидом, например, столь мало, что /г-галоидтолуолы обычно образуют смеси двух возможных продуктов замещения. [c.146]

Моно- и полизамещение. — Различие в действии мета-направ ляющих групп, дезактивирующих бензольное кольцо в реакциях замещения, и влияние орто- и пара-ориентантов, способствующих замещению, приводит к важным последствиям. При нитровании бензола реакция сразу останавливается после введения одной нитрогруппы, так как противодействие замещению настолько увеличивается, что вторую группу можно ввести только в значительно более жестких условиях. Мононитропроизводное может быть получено, таким образом, с высоким ВЫХОДОМ без примесей полинитросоединений. Поскольку сульфо-группа принадлежит к тому же типу, углеводороды можно легко превратить в их моносульфокислоты, а для введения второй группы в ме- [c.147]

Под влиянием света грсгяс-азосоединения (устойчивая форма) могут изомеризоваться в ( с-изомеры. Азо-связь очень устойчива к нагреванию и ие подвергается воздействию многих реагентов. Систематических исследований реакций азосоединений не проводилось. Как и следовало ожидать, азогруппа является орто-, пара-ориентантом в реакциях электрофильного замещения. Азосоединения можно восстанавливать в соответствующие гидразосоединения, а при дал1 нейшем восстановлении связь N—N разрывается с образованием аминов. [c.42]

Заместители ОЯ, СН3, Н, На1, СМ и др. в ядре П.с.-пара-ориентанты сильные доноры электронов-NH2, ОН-мета-ориентанты заместители, способные к образованшо с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа (N02, СООН, S02R), в мало-полярных р-рител5к ориентируют замещение преим. в оршо-положение, а в апротонных диполярных-в пара-положение. В октафторнафталине замещение идет только в Р-положение. [c.37]

Известно, что группы ЫНа, ЫНК и ЫНа выступают как мощные активаторы и орто,пара-ориентанты при реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Подобное поведение этих групп объяснялось предположением о стабилизации промежуточного карбониевого иона за счет структур I и II, в которых атом азота несет положительный заряд и связан двойной связью с кольцом. Такие структуры особенно устойчивы, потому что каждый атом в них (за исключением атомов водорода) содержит полный октет электронов в действительности структуры I или 11 сами по себе должны неплохо отражать истинную структуру промежуточного соединения. [c.717]

Ключевая стадия синтеза — введение группы, которая является гораздо более сильным орто,пара-ориентантом, чем группа СНд, и которую можно легко удалить после того, как она выполнит свою задачу направит входящий бром в нужное положение. Такой группой является —ННСОСНд ее вводят в пара-положение толуола с помощью реакций нитрования, восстановления и ацетилирования и она легко удаляется гидролизом, диазотированием и восстановлением. [c.741]

В ЭТОМ случае мы вновь сталкиваемся с задачей синтеза соединения, содержащего два орто, пара-ориентанта, расположенных в л1 та-положении друг к другу. Бромирование на стадии нитросоединения приводит к получению соединения с требуемым лгета-расположением групп. [c.741]

Заместители, обладающие —I- и +М-эффектами, и положительно заряженном и поэтому сильно электрофильном а-комплексе проявляют главным образом свой +М-эффект. С его помощью они понижают энергию активации образования а-комплекса с заместителями в орто- и пара-положениях. Это справедливо также для случая, когда —I > +М, т. е. для заместителей типа галогенов. Таким образом, галогены, подобно электронодонорным заместителям, являются ортоо-пара-ориентантами. Поскольку они одновременно являются дезактивирующими заместителями, энергия активации образования а-комплекса с галогенбензолами оказывается выше, чем с незамещенным бензолом, но ниже, чем соответствующая энергия а-комплекса с соединениями, имеющими в ядре заместители с —I- и —М-эффектамп. [c.68]

Вопрос относительно ориентации при введении второго заместителя в ядро фурана, уже имеющее заместитель, не так прост, как в случае дизамещенных бензолов. В бензольном ряду положение, занимаемое вторым заместителем, в значительной степени обусловлено относительно положительным или отрицательным характером уже присутствующей группы. Вообще простейшие монозамещенные фураны имеют тенденцию принимать второй заместитель в свободное а-положение, не считаясь с положительным или отрицательным характером уже имеющегося заместителя и занимаемым им положением. Если заместитель находится в р-положении, то для вхождения нового заместителя открыты оба а-места, одно в орто- и другое в мета-положении к уже занятому месту. Вхождение нового заместителя в то или иное а-положение зависит от того, относится ли имеющийся в р-по-ложении заместитель к группе орто-, пара-ориентантов в ряду бензола или к группе Л1ета-ориентантов. [c.115]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, пара-ориентанты—-амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем предварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пa a-пoлoжeниe [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Реакция 3-аминодифениламина с муравьиной кислотой представляет очень удобный метод получения 2-аминоакридина (выход 60%) она проводится в открытом сосуде при 155—175° в течение 2 час. [8]. Эта реакция очень сходна с описанной выше (см. метод д , стр. 380), но идет в гораздо более мягких условиях и только при применении муравьиной кислоты, тогда как описанная на стр. 380 (см. метод д ) проходит под действием любых кислот, за исключением муравьиной. Кроме того, в описываемом здесь превращении могут участвовать только дифениламины, имеющие в Л1е/иа-положении заместители, которые являются сильными орто-и пара-ориентантами (например, 3-ами-нодифениламин, 3-диметиламинодифениламин, 3-оксидифениламин и два 3-аминофенилнафтиламина). Реакция катализируется ионами водорода, для которых установлена оптимальная концентрация [8]. Предполагают, что в качестве промежуточных соединений образуются производные дифениламин- [c.388]

По своему влиянию на ориентацию в реакциях ЗвСаром) заместители делятся на орто-, пара-ориентанты и мета-ориентанты. [c.168]

К орто-, пара-ориентантам относятся все электронодонорные заместители и галогены -ОН -О -ОК -ОСбНз -ЫНа -ККг -МНСОСНз -СНз и другие алкилы -СбНз -Р -С1 -Вг -I -СН2С1. Причина орто-, пара-ориентирующего влияния этих заместителей заключается в том, что электронодонорные заместители в большей степени стабилизируют а-комплекс при вступлении электрофильного агента в орто- и пара-положения. Например [c.168]

По этой причине указанные группы проявляют сильные элек-тронодонорные свойства и являются эффективными орто,пара-ориентантами Особенно сильное орто,пара-ориентирующее влияние на бензольное ядро оказывает отрицательно заряженный атом кислорода в фенолятах (-ЬМ- и -ь/-эффекты) [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология