Другие орто-пара-системы

Следует, однако, помнить, что независимо от природы уже присутствующего заместителя речь идет об относительных скоростях атаки орто-, мета- и пара-положений, и, хотя обычно предпочтительным является или орто-/пара-, или мета-замеще-ние, тем не менее ни одно из альтернативных замещений нельзя считать полностью исключенным. Так, например, было показано, что нитрование толуола дает 37о и-нитротолуола, а нитрование грег-бутилбензола— 9% -нитропродукта. Представляет интерес поведение хлорбензола, поскольку хлор, с одной стороны, обладает способностью оттягивать электроны, в связи с чем ароматическое кольцо хлорбензола нитруется труднее, чем сам бензол (свойство, связываемое обычно с мета-ориентирую-щим влиянием), но с другой стороны, он направляет нитрогруппу не в мета-, а в орто- и пара-положения. Эта особенность хлора, как заместителя, обусловлена тем, что хотя в нейтральной молекуле хлорбензола его свободные электронные пары значительно менее охотно взаимодействуют с системой л-орбиталей ароматического кольца (см. стр. 157), чем электронные пары кислорода или азота (соответственно в феноле и в анилине), однако такое взаимодействие удивительно сильно проявляется в положительно заряженных о-комплексах, что приводит к преимущественному замещению орто- и пара-положений. [c.160]

Фенолом называют соединение, в котором гидроксильная группа непосредственно соединена с атомом углерода бензольного кольца (а также нафталина или любой другой ароматической циклической системы). Самым простым фенолом является оксибензол СеНзОН, называемый фенолом. Крезолами (орто, мета и пара) называются соответствен- [c.363]

Известно, что влиянием процесса массопередачи можно пренебречь, если установлено, что константы скорости не зависят от объемной скорости. Можно также не учитывать и диффузионные ограничения в системе макропор таблеток катализаторов, если удается показать, что константы скорости не зависят от размера гранул. (В катализе обычно используются прессованные таблетки катализатора, состоящие из множества мельчайших кристаллитов.) Однако ни один из таких экспериментов не в состоянии выявить существование кинетических ограничений, связанных с диффузией молекул в макропорах, если их не проводить на таблетках с различным размером кристаллов. В качестве примера исследования влияния размера кристаллитов в катализе сошлемся на работу по жидкофазной изомеризации о-ксилола на цеолитных катализаторах [212]. Оказалось, что селективность реакции, которую оценивали по соотношению мета- и ара-изомеров, зависит от размеров кристаллита. Для кристаллитов размером 0,2—0,4 мкм непосредственного перехода орто —пара-том р не наблюдалось, что соответствует принятым механизмам превращения изомеров, предполагающим 1,2-сдвиги. При проведении реакции на кристаллитах с более типичными для цеолитов размерами 2—4 мкм найдено, что 6% о-изомера непосредственно превращается в п-изомер. Образующиеся молекулы ти-изомера дольше удерживаются в полостях таких более крупных кристаллитов цеолита перед десорбцией в жидкую фазу, и, таким образом, вероятность столкновения с другим активным центром и последующей перегруппировки в я-изомер возрастает. Вероятность последовательного превращения молекул в процессе миграции продуктов [c.61]

В твердой фазе скорость конверсии 6= 11,9-10 ч [106]. Равновесный орто-пара-состав водорода слабо зависит от агрегатного состояния н давления в системе. Скорость конверсии орто-молекул резко возрастает (на несколько порядков) при адсорбции на твердых поверхностях. В связи с этим твердые вещества (оксиды металлов, гидрооксид железа, активный уголь и др.) могут служить катализаторами этой реакции. Скорость конверсии зависит от свойств твердой поверхности, характера ее обработки, наличия примесей и других факторов. [c.58]

Были изучены такие системы, как обмен водорода и дейтерия на двуокиси кремния, окиси алюминия и других окисях, конверсия орто-пара-водорода на окислах железа, молибдена и других металлах, окисление двуокиси серы на пятиокиси ванадия и т. д. [4]. [c.362]

Прн постулировании участия в механизме реакции атомов и свободных радикалов следует иснользовать доказательства их существования другими методами. Нанример, если постулировано существование атомов водорода, то реагирующая система должна катализировать орто-пара превращение водорода. [c.502]

V стоит в более высокой группе периодической системы, чем X, или если У принадлежит той же группе, но атомный вес у V ниже, чем у X, тогда второй заместитель (атом или группа), входящий в ядро, вступит в мета-положение к группе ХУ. Во всех других случаях, включая и те, когда вместо сложной группы ХУ имеется один атом, второй заместитель становится в орто- и пара положения . [c.29]

Алкилирование хиназолонов. Вопрос о месте, по которому происходит алкилирование хиназолонов, сходен с проблемой, относящейся ко всем ароматическим азотосодержащим гетероциклическим системам, в которых оксигруппа находится в орто- или мара-положении к гетероциклическому атому азота. Такие соединения существуют в виде смеси таутомеров две таутомерные структуры могут взаимопревращаться при смещении одного протона и одной пары электронов. В щелочном растворе ионы этих соединений существуют как резонансные гибриды, причем две основные формы отличаются друг от друга только положением двух пар электронов, как показано на схеме [c.292]

Наблюдается, однако, много случаев, когда соотношение Гамметта оказывается неверным. Более детальное исследование показывает, что это всегда относится к системам, в которых имеется взаимное сопряжение между заместителем и реакционным центром [28], т. е. осуществляется такое положение, при котором резонансные взаимодействия между заместителем и кольцом и между реакционным центром и кольцом усилены непосредственным взаимодействием заместителя и реакционного центра. Так обстоит дело, если, например, заместитель относится к типу +Е, а реакционный центр — к —В (или наоборот) и если они расположены (в бензоле) в орто- или пара-положениях по отношению друг к другу [28]. [c.181]

Поведением бензольного кольца как системы сопряженных двойных связей главным образом объясняется также то обстоятельство, что взаимное влияние атомов или групп атомов, введенных в бензольное кольцо, проявляется значительно сильнее, когда они расположены в орто- и пара-положениях друг относительно друга, чем в случае мета-расположения. [c.58]

На основании сказанного видно, что бензольное ядро лишь в тех случаях может полностью передавать влияние двух групп, присоединенных к бензольному ядру, когда группы включены в общ,ую систему сопряженных связей, что имеет место при нахождении их в орто- или пара-положениях. Группы, расположенные по отношению друг к другу в мета-положении, не находятся в одной системе сопряженных связей. [c.166]

Электрофильное замещение неводородных атомов в ряду пространственно-затрудненных фенолов. Свойства ароматической системы фенольных соединений обусловливают еще одну их особенность, отчетливо проявляющуюся при взаимодействии с электрофильными реагентами. Очень часто фенолы, уже содержащие заместители в наиболее реакционноспособных положениях (в случае одноядерных одноатомных фенолов — в пара- и обоих орто-положениях), способны реагировать с электрофильными реагентами таким образом, что входящая частица вытесняет один из уже имеющихся заместителей при наличии атомов водорода в других положениях ароматического кольца. В отличие от классического типа электрофильного замещения (замещение атома водорода) такие реакции часто классифицируют как заместительное нитрование, заместительное азосочетание и др. Подобные превращения возможны и в случае других ароматических соединений однако в ряду фенолов они протекают особенно легко. [c.59]

Равновесные фенол-хиноидные превращения пара-замещенных фенолов. Присутствие электроноакцепторных групп в молекуле фенола, как уже неоднократно указывалось, должно способствовать появлению фенол-хинои.дной таутомерии. В принципе, такими свойствами может обладать любой фенол, имеющий в пара- (и, в меньшей мере, в орто-) положении карбонильную, карбоксильную, карбалкоксильную, нитрильную, нитро- и другие аналогичные группы. Однако смещение электронов в ароматическом кольце под действием отрицательных эффектов сопряжения этих заместителей, как правило, недостаточно для образования соединения с хиноидной системой связей. Обычно для такого преобразования требуется дополнительное воздействие на молекулу фенола других факторов, из которых наибольшее влияние оказывают [c.187]

Мы предлагаем для облегчения и упрощения расчетов вклады заместителей от их взаимной ориентации в ароматических и других циклических системах находить, как отношение параметра удерживания соединения с известным расположением заместителей в ядре к параметру удерживания рассчитанного по формуле (5) для гипотетического соединения, в котором заместители занимают неопределенное положение. В силу этого ориентационный вклад от орто-, мета- и пара-расположения заместителей можно записать в форме уравнения (7). Аналогично можно оценить ориентационные вклады заместителей [c.119]

В 1925 г. Тейлор [40] предположил, что на поверхности катализатора имеются активные центры — специфические образования, содержащие относительно небольшое число атомов металла с аномально низким координационным числом (числом ближайших соседей). Другим фактором, влияющим на структуру поверхности катализатора, является индекс кристаллографической грани. Несмотря на значительное количество экспериментальных исследований, картина остается недостаточно ясной, особенно в отношении активных центров Тейлора и роли поверхностных дефектов. Возникающие затруднения можно проиллюстрировать несколькими примерами. Шутер и Фарнсуорт [41], исследуя реакцию обмена Нг — D2 на кристаллах никеля, очищенных в сверхвысоком вакууме (СВВ), не обнаружили различия в активности подвергнутой бомбардировке ионами поверхности до и после термического отжига. По-видимому, достаточно уверенно можно заключить, что топография поверхности этой системы не влияет на протекание реакции. Однако Ухара и др. [42] нашли, что с увеличением продолжительности отжига никеля, подвергнутого холодной обработке, каталитическая активность в отношении орто — пара-превра-щения водорода уменьшается. Расхождение между результатами указанных работ, несомненно, связано с влиянием поверхностных примесей, которому Ухара и др. не уделили достаточного внимания. [c.35]

Ряд различных фактов свидетельствует о том, что метильная группа —СНз, присоединенная к системе, в которой имеется резонанс, или даже просто к отдельному атому, обладающему я-электронами, ведет себя так, как будто участвует в сопряжении. В меньшей степени эго относится к радикалу —СН2СН3 и другим алкильным радикалам, а также к группе >СНг. В более ранних исследованиях по этому вопросу отмечали эффект влияния алкильного замещения на скорость реакций бром- и хлорбензола казалось, что алкильное замещение приводит к притоку электронного заряда в бензольное кольцо, причем этот перенос электронов наиболее эффективен, когда в качестве заместителя выступает метильный радикал. Данные по скоростям реакций всегда трудно однозначно интерпретировать, но имеется ряд других сведений, подтверждающих это явление. Следуя Малликену [263], мы будем называть описанное явление сверхсопряжением, т. е. сопряжением, дополнительным к обычному. Прежде всего, способность метильной группы в молекуле толуола ориентировать в орто-, пара-положешя подтверждается наличием у этой молекулы дипольного момента, равного 0,4 D. В молекуле метана группа —СНд, очевидно, [c.377]

В заключение отметим, что облучение, как было обнаружено, сильно влияет на активность некоторых катализаторов. Например, у-облучение А12О3 повышает скорость обмена в системе Н2—точно так же под действием излучения ускоряется орто—пара-конверсия водорода на окислах. При исследовании реакции обмена в системе На—была сделана попытка количественно изучить причины повышения активности под действием излучения. Измерение с помощью метода ЭПР концентрации У1-центров (истинная структура таких дефектов пока не установлена) после облучения показало прямую связь концентрации этих центров с каталитической активностью. Отжиг твердого тела приводит к резкому снижению и концентрации У,-центров и константы скорости реакции. Это позволяет предположить, что 1-центры создают на поверхности катализатора активные участки либо они играют некую другую (прямую или непрямую) роль в поверхностной реакции. Таким образом, в отдельных системах наличие дефектных центров может коррелировать с каталитической активностью твердого тела. [c.193]

Следовательно, бензольные производные, содержащие два одинаковых заместителя, существуют в виде трех изомеров. Для обозначения взаимного расположения заместителей, связанных с бензольным ядром, употребляют цифровые или буквенные символы. Для этого нумеруют углеродные атомы ядра, начиная со старшего заместителя по направлению к следующему, выбирая наиболее ко роткий путь. В соответствии с условно принятой системой замести тели располагаются в убывающем порядке углеводородные ради калы, функциональные группы (50дН, СООН, ЯС = О, ОН, ЫНа) нефункциональные группы (МОа, галогены). В случае двух за местителей применяют буквенные обозначения взаимное располо жение двух соседних заместителей отмечают приставкой орто- (о-) разделенных одним атомом углерода — приставкой мета- (м-) разделенных двумя атомами углерода (находящимися один против другого) — приставкой пара- (п-). Ксилолы могут быть названы [c.409]

Ухара и сотр. [67—72] выполнили недавно ряд исследований по катализу, исиользуя обработанные холодным способом мета.ллы. Образцы меди, платины и никеля после холодной обработки были отожжены нри различных температурах и затем использовались как катализаторы в системах газ — твердое тело для дегидрирования этанола и орто-пара превращения водорода, а также в ряде других систем жидкость — твердое тело для реакций гидрирования коричной кислоты, разложения диазониевых солей и электролитического получения газообразного водорода из растворов. Они нашли, что почти без каких-либо исключений всегда происходит заметное уменьшение каталитической активности металлов после отжига их при температуре, при которой, согласно данным других авторов [73—76], дислокации в твердых телах уничтожаются. Мы еще вернемся к краткому обсуждению результатов этой работы, когда будем рассматривать влияние точечных дефектов [c.232]

Другой аспект — отсутствие или слабая выраженность р—я-сопряжения неподеленной пары фосфора с присоединенной я-системой. Разумеется, в отличие от элементов второго периода, здесь должна идти речь о перекрывании Зр—2 >-орбиталей. Условия здесь хуже, чем для 2р-2р-перекрывания при р—я-сопряжении с участием азота, кислорода и др. Однако этот фактор не может быть единственным, так как аналогичные условия перекрывания (в смысле Зр—2р) имеются у двухвалентной серы или хлора, которые являются орто-пара-ортетлатшп. [c.72]

Замещающие атомы или группы атомов, которые по сравнению с водородом могут способствовать подаче электронов к реакционному центру, повышают реакционную способность, тогда как электроноакцепторные заместители понижают ее. Влияние заместителей в общем больше отражается на орто- и пара-положениях, чем на жега-положении. Поэтому орто-пара-положешя обычно ассоциируются с относительно более реакционноспособными системами жета-положения в этих случаях активированы менее сильно. жета-Замещение, с другой стороны, происходит, так сказать, не от избытка, а от недостатка — оно имеет место в дезактивированных системах, в которых орто-пара-петры дезактивируются более сильно, чем жега-положения. [c.271]

Фенолом называется соединение, в котором гидроксильная группа непосредственно соединена с атомом углерода бензольного кольца (а также нафталина или любой другой ароматической циклической системы). Самым простым фенолом является оксибензол eHsOH, называемый фенолом. Крезолами (орто, мета и пара) называются соответственно следующие три соединения 1-окси-2-метилбензол, 1-окси-З-метилбензол и 1-окси-4-метилбензо л [c.658]

Поскольку атака происходит положительно заряженной частицей (даже хотя это одновременно и свободный радикал), ориентация в этой реакции аналогична ориентации в других реакциях электрофильного замещения (например, фенол и аце-танилид дают орто- и пара-замещение, главным образом паразамещение). Если молекула содержит алкильную группу, то атака на бензильное положение будет конкурировать с замещением в ароматическое кольцо. Ароматические субстраты, содержащие только лгега-ориентирующие заместители, вообще не вступают в реакцию. Конденсированные циклические системы реагируют хорошо. [c.339]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в -положение в системе с двойной связью между, р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую-кислоту путем а, -перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а, -переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в /г-аминофепол (см. 19.18). [c.242]

Так как ароматические углеводороды образуют с системой BFg— HF комплексы различной прочности, это делает возможным отделение ароматических углеводородов и их изомеров друг от друга. Например, л-ксилол легко образует комплекс с системой BFg—HF, а орто- и пара-изомеры образуют такие комплексы труднее, поэтому ж-ксилол может быть выделен из смеси в виде комплекса и регенерирован путем нагревания последнего до 40—70° (при этом отгоняются BFg и HF), или растворением его в воде [65, 97]. Этим способом можно выделить 95% jit-ксилола из смеси изомеров, причем для экстракции желательно применять нейтральный растворитель, подобньпх петролейному эфиру. [c.292]

Другим важным свойством немезоморфных соединений, влияющим на образование мезофазы, является поляризуемость. В табл. 3 приведены Хдред растворов изомеров ксилола в 16 и 1X6 и некоторые свойства этих немезогенов не приводятся, так как в системах с 1X6 зависимости температур фазовых переходов от концентрации нелинейны). По данным табл. 3 можно сделать вывод об отсутствии корреляции между дипольными моментами, общей поляризуемостью и ее составляющими и и геометрическими размерами молекул, с одной стороны, и Х ред - с другой. Одновременно наблюдается симбатность между составляющей поляризуемости 2 и анизотропией поляризуемости изомеров ксилола и Хдред в 1X6. В 16 различие между Хпр д о- и л1-ксилолов не наблюдается. Кроме того, в работе [30] получен иной порядок увеличения (3 для растворов изомеров ксилола в 1У6 (пара < мета < орто). По этой причине отмеченная закономерность не может быть использована для каких-либо обобщений. [c.227]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

Переходное состояние, в котором существенное значение должна иметь каноническая формула IB, имеет приблизительно тетраэдрическое расположение валентностей у атакуемого атома углерода. Такое переходное состояние согласуется с тем фактом, что рассматриваемые реакции существенно облегчаются орто- и /гара-заместителями, проявляющими в результате гиперконъюгации электронодонорные свойства, поскольку тенденция к образованию новой связи в переходном состоянии требует наличия полной электронной пары. Этот тип переходного состояния был принят Уэландом (Wheland, 1942) и позднее некоторыми другими авторами при трактовке замещения в ароматических системах на основе метода молекулярных орбит. [c.510]

Из молекулярной диаграммы для нафталина следует, что -положение более реакцпонноспособно, чем Р-положенне нз диаграммы для дифенила следует, что орто- и пара-положения с более высокой концентрацией зарядов должны быть более реактивны в реакциях замещения, чем мета-положения. Из других примеров объяснения реакционной способности углеводородов рассмотрим только один, а именно свойства бутадиена — классической сопряженной системы, почти такого же любимого объекта для теоретиков, как и бензол. Мы приведем здесь полный расчет люлекулы бутадиена, для того чтобы иметь возможность сравнить его с расчетами по другим схемам. [c.261]

В заключение следует отметить, что комплексный ион меди(И) имеет очень большое значение в качестве катализатора многих окислительных и других процессов, уступая по важности, вероятно, только железу пара Си —Си участвует во многих окислительно-восстановительных циклах. Медь входит в состав нескольких ферментов, например фенолазы, а в виде Си — в состав гемоцианина [19]. Оба эти белка, содержащие металл, переносят кислород подобно гелюглобину, причем, вероятно, в этом процессе принимают участие соединения типа СиО. или СиО.,Си +. Сравнительно простая система, состоящая из смеси u —амин—НдО,, обладает свойствами фермента фенолазы, т. е. катализирует гидроксилирование фенолов в орто-положение. [c.326]

Система В2О3—Н2О может находиться в метастабильном состоянии, В зависимости от давления водяного пара и борных кислот в газовой фазе, а также от присутствия в орто-борной кислоте примесей других борных кислот, дегидратация НзВОз может протекать разными путями >99. При общем давлении водяного пара и борной кислоты в газовой фазе 10—15 мм рт. ст. чистая борная кислота непосредственно переходит в борный ангидрид [c.356]

К тем же явлениям относится факт устойчивости солей метанитроани-лина, в отличие от орто- и иара-нитроанилина, и многие другие. Следовательно, наряду с индукционным влиянием в ароматических системах существует также влияние иного тина, более мощное и передающееся в орто- и пара-положения, но практически не цередаюндееся в мета-положения. [c.49]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в у-положение в системе с двойной связью между р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую кислоту путем а,у-перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а,у-переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в л-аминофенол (см. 19.18), Иллуминати (1956) высказал сомнение по поводу достоверности данных и теоретического обоснования, выдвинутых Бамбергером, и предложил другой механизм реакции образования ортаниловой и сульфаниловой кислот. С нащей точки зрения, для рещения этого вопроса необходимы дальнейщие экспериментальные исследования. [c.234]

Согласно первому правилу, если в производном бензола eHs—XY (где /г = О, 1, 2, 3) Y является элементом более правой группы периодической системы Д. И. Менделеева, чем X, или если Y принадлежит к той же группе, не атомный вес у Y меньше, чем у X, тогда второй заместитель (атом или группа), входящий в ядро, вступит в мета-положение к группе XY . Во всех других случаях, включая н те, когда вместо сложной группы XY имеется лишь один атом, второй заместитель становится в орто- и пара-положенпя. [c.42]

Многие физические и химические свойства обычных фенолов определяются возможностью сопряжения л-электронов ароматической системы связей с р-электронами атома кислорода гидроксильной группы, что зависит, главным образом, от взаимного расположения в пространстве бензольного кольца и гидроксильной группы . К таким свойствам фенолов относятся их повыщен-ная кислотность по сравнению с алифатическими спиртами, соответствующее положение сигнала протона гидроксильной группы в ЯМР-спектрах, склонность к участию в радикальных процессах, особенности механизма реакций электрофильного замещения и др. Очевидно, наиболее полно эти свойства реализуются в такой структуре фенола, в которой гидроксильная группа (связь С—О) копланарна с ароматическим кольцом. Отклонение гидроксильной группы от плоскости кольца будет приводить к уменьшению сопряжения неподеленной пары электронов атома кислорода с я-элек-тронами ароматического кольца и, следовательно, приближать свойства фенола, с одной стороны, к свойствам бензола, а с другой,— к свойствам алифатических спиртов. Возможность подобного отклонения гидроксильной группы наиболее вероятна у пространственно-затрудненных фенолов, содержащих третичные алкильные группы в орто-положениях, так как именно эти группы [c.9]

Чрезвычайная легкость указанных превращений замещенных фенолов обусловлена как свойствами оксиароматической структуры, так и рассмотренными выше особенностями механизма электрофильного замещения. Во-первых, в фенолах в отличие от других ароматических соединений вследствие уменьшения энергии ароматического сопряжения (за счет компенсации энергии еноли-зации, затраченной при образовании гидроксильной группы, см. гл. 7) при взаимодействии с электрофильными реагентами наиболее легко происходит нарушение ароматической системы. Во-вторых, как уже отмечалось, при вхождении нового заместителя в орто- или пара-положение молекулы замещенного фенола образующийся промежуточный комплекс легко переходит в нейтральное соединение. Именно эти закономерности и создают благоприятные условия для атаки электрофильной частицей уже замещенного орто- или пара-положения фенола. Направление реакции в мета-положения (даже при наличии там атомов водорода) часто может быть энергетически менее выгодно, так как в этом случае гидроксильная группа не участвует в стабилизации промежуточного комплекса, и образование хинолидного соединения невозможно. Отдельные факторы, определяющие преимущественную атаку [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология