Углеводороды коэффициенты активност

Рис. 6. Зависимость коэффициентов активности углеводородов Сб при бесконечном разбавлении в Л -метилокса-золидоне-2 при 30 °С от потенциалов ионизации углеводородов 1 — пентан 2 — изопентан 3 — пентен-1 4 — 2-ме-тилбутен-1 5 2-метилбутен-2 б — изопрен 7 — цикло-пентен 8 — транс-1,3-пентадиен 9 — пентин-1 10—пен-

При низких давлениях коэффициент фугитивности Ф,. паровой фазы близок к единице, с повышением же давления он заметно уменьшается для менее летучих компонентов, но для легких углеводородов меняется мало. Что касается коэффициента активности 7жг) то с повышением концентрации компонента в смеси его значение приближается к единице. [c.49]

Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов Пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов и 72 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей Пц, а-ацетиленовых атомов водорода пн и циклов Пц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать [c.665]

Значения коэффициентов активности углеводородов различных гомологических рядов (при одинаковом числе углеродных атомов в молекулах) в полярных растворителях, как правило, изменяются в такой последовательности [c.67]

Характер изменения коэффициентов активности в зависимости от природы углеводородов объясняется в соответствии с (5.4) тем, что именно в такой последовательности возрастают силы притяжения между молекулами углеводородов и растворителя. [c.67]

Величины предельных коэффициентов активности каких-либо соединений в исследуемых экстрагентах позволяют ориентировочно характеризовать растворяющую способность и избирательность экстрагентов при разделении этих соединений 11]. В настоящем сообщении приводятся 7° углеводородов, относящихся к различным классам, в десяти растворителях и, кроме того, результаты некоторых других исследований. [c.46]

Предельные коэффициенты активности углеводородов в экстрагентах и их [c.48]

В случае расчета ректификации смесей ароматических углеводородов С 8 при давлении, близком к атмосферному, коэффициенты активности компонентов могут быть приняты равными единице. Относительная летучесть компонентов зависит от температуры. Ниже приведены значения относительной летучести а систем этилбензол — п-ксилол и л -ксилол — о-ксилол в зависимости от температуры [c.76]

Экспериментальные величины коэффициентов активности смесей нормальных парафинов достаточно хорошо выражаются [48, 49] на основе этих теорий. На рис. 13 дается сравнение значений коэффициента В, полученного путем сочетания уравнения (25) и уравнения (27), с коэффициентом 5, найденным по экспериментальным данным для смесей к-парафинов с бензолом или толуолом. Как видно из рис. 13, результат оказался удовлетворительным. Большие отклонения наблюдались для смесей углеводородов, не относящихся к ряду нормальных парафинов. [c.84]

Растворяющая способность. Количество растворенного вещества, которое может содержаться в фазе растворителя, является важнейшим фактором, определяющим необходимую интенсивность циркуляции растворителя на установке данной производительности. Поэтому экономический растворитель должен обладать высокой растворяющей способностью. В качестве количественного критерия растворяющей. способности можно принять величину, обратную коэффициенту активности растворенного вещества при бесконечном разбавлении. На основе грубо приближенной экстраполяции с использованием симметричной формы уравнения Ван-Лаара можно вычислить, что если эта растворяющая способность для бинарной системы меньше 0,12, то в ней существует двухфазная область. Следовательно, эту величину можно использовать для выяснения характера фазовой диаграммы для тройной системы (открытой или замкнутой, см. дальше). Для случая низших ароматических углеводородов в дальнейшем используется коэффициент активности толуола- [c.227]

Коэффициенты активности ацетиленовых углеводородов могут быть и выше по сравнению с диеновыми (табл. 10). Аномально слабое взаимодействие ацетиленовых углеводородов с перфторированными ароматическими углеводородами подтверждается и с помощью методов ядерного магнитного резонанса и калориметрии. [c.45]

Для описания поведения реальных смесей и отклонения их от иде альности с использованием понятия коэффициента активности жидкой фазы, фугитивности паровой фазы, описаны методы расчёта этих коэффициентов для углеводородов и их смесей по уравнениям Ли-Кислера [138], Редлиха-Квонга [141], модифицированному уравнению Редлиха-Квонга [132], методу Соава [174], Пенга-Робинсона [156], Чао-Сидера [121]. [c.86]

Характерные данные, иллюстрирующие влияние концентрации третьего компонента (фенола) на коэффициенты активности и относительной летучести смеси толуола и близкокипящих парафиновых углеводородов, приведены на рис. IV.30 193]. При повышении концентрации фенола в жидкости коэффициент активности парафинового углеводорода растет 10 значительно быстрее, чем толуола, поэтому увеличивается и коэффициент относительной летучести. [c.206]

Рис. П-17. График для определения поправок К К для легких углеводородов в зависимости от коэффициента активности.

Свойства растворителей. Для группового разделения методами экстракции, например, ароматических углеводородов, от неароматических, широко используется различие в сродстве разделяемых углеводородов к третьему веществу-растворите-лю. Основные свойства растворителя характеризуются коэффициентами активности различных углеводородов в растворителе. Пригодность растворителя для экстракционных процессов обычно определяется тремя характеристическими параметрами групповой избирательностью, избирательностью разделения по молекулярным весам гомологов и растворяющей способностью. Ниже приводится количественное определение этих параметров применительно к специальным задачам разделения легких ароматических углеводородов. [c.224]

Исследование закономерности фазового равновесия в системах углеводород — полярный экстрагент позволило предложить [11] удобный метод, дающий возможность рассчитать относительные коэффициенты активности уц = y /Yi различных пар углеводородов в присутствии полярного экстрагента (при заданном составе раствора и температуре), если известно значение уотн одной пары углеводородов с различной химической активностью Q в данном растворе и значение Vij всех углеводородов в другом растворе, содержащем полярный растворитель (не обязательно заданный), в частности если известны значения уотн углеводородов в экстрагенте при бесконечном разбавлении (y h)- Последнее весьма важно, так как значения у тн могут быть определены методом газожидкостной хроматографии. [c.670]

Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов [c.671]

Табл. 3 составлена на основании коэффициентов активности углеводородов в следующих растворителях ди-Р-цианэтиловый эфир 1,3-бутандиола, тетра-р-цианэтяловый эфир пентаэритрнта, трикрезилфосфат, триэтиленгликоль и сульфолан. [c.50]

Корреляцию термодинамических свойств для идеальных растворов проводили примерно в половине из приведенных в табл. 5.1 случаев. В некоторых примерах были использованы умеренно неидеальные корреляции, например уравнения Чао-Сидера для углеводородов и легких газовых смесей. Для предсказания коэффициентов активности жидкой фазы использовались также уравнения Ван Лаара, NRTL, Вильсона и т. п. [c.237]

При повышенных температурах константа равновесия полного гидрирования резко уменьшается с увеличением числа конденсированных колец в молекуле так, для бензола, нафталина и фенантрена при 600 К соотношение констант равновесия 1 10 10- . С увеличением температуры это отношение становится еще больше — при 700 К оно возрастает до 1 10 10 . Константы равновесия гидрирования до содержания одного ароматического кольца в молекуле также резко уменьшаются с увеличением числа колец в молекуле константа равновесия гидрирования нафталина до тетралина при 600 К на три, а при 700 К— на четыре порядка больше, чем константа гидрирования фенантрена. Возможная глубина гидрирования первого кольца в молекуле конденсированного ароматического углеводорода значительно больше, чем двух колец для фенантрена отношение констант при 600 К составляет 10 , а при 700 К— 10 . Увеличение давления в большей степени повышает глубину полного гидрирования. Пренебрегая различием в коэффициентах активности гидрированных и негидрированных [c.288]

В соответствии с условием образования аэеотропов система азеотропна, если предельный коэффициент активности (у,) углеводорода в растворителе больше отношения давлений насыщенного пара растворителя и углеводорода [c.69]

Растворители с меньшей растворяющей способностью и, как правило, с большей селективностью — сульфолан, ди-, три- и тетра-этилеигликоль, диметилсульфоксид, смесь Л -метилпирролидона с этиленгликолем — применяются в промышленности как экстрагенты аренов. Преимущество процесса экстракции состоит в возможности совместного выделения аренов (>е—Са из фракции катализата риформинга 62—140°С, в то время как при проведении экстрактивной ректификации необходимо предварительное ее разделение на узкие фракции — бензольную, толуольную и ксилольиую. Последнее необходимо в связи с тем, что, как вытекает из (5.2), летучесть углеводородов в процессе экстрактивной ректификации определяется не только значениями коэффициентов активности, но и давлением насыщенного пара. Поэтому высококипящие насыщенные углеводороды, например Са—Сд, и в присутствии растворителя могут иметь летучесть меньшую, чем беизсл. [c.70]

С помощью газожидкостной хроматографии определены предельные коэффициенты активности углеводородов различных классов в десяти растворителях. Методом Феттера и Костерса охарактеризованы экстракционные свойства растворителей—их растворяющая способность и избирательность. Определены относительные избирательности разделения н-парафинов и некоторых бициклических углеводородов. Установлено, что избирательность по молекулярному весу растворителей различных классов углеводородов неодинакова. [c.184]

При первоначальных исследованиях влияния состава авторы склонялись к применению кажущегося давления сходимости [14, 18, 42, 43]. Смит и Ватсон [35] представили серию гра-шков коэффициентов активности для коррек-ировки значений летучести в зависимости от состава паровой и жидкой фаз. Бенедикт, Вебб и Рубин [2, 3, 4, 5] предложили эмппри-ie кoe уравнение состояния для смесей низших углеводородов, которое может быть использовано для расчетов равновесия пар — жидкость. [c.120]

В учебном пособии рассмотрена роль основных видов межмолекулярных взаимодействий в растворах неэлектролитов, методы экспериментального определения и расчета величин коэффициентов активности компонентов неидеальных систем. Изложены результаты исследований автора с сотрудниками, касающиеся зависимости селективности растворителей по отношению к углеводородным системам от химического строения растворителей. Установленные закономерности облегчают обоснованный выбор эффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азео-тропной ректификации, которые широко используются в промышленности для выделения ароматических, ацетиленовых, MOHO- и диолефиновых углеводородов из смесей с насыщенными углеводородами. [c.2]

Рис. 10. Зависимость коэффициентов активности компонентов от состава (х1 — мольная доля углеводорода) при 50 °С в бинарных системах I—н-бу-тан (а) — гексаметилфосфортриамид (б) П — бу-тенин (а), — гексаметилфосфортриамид (б).

Определив эксперименталвно предельный коэффициент активности какого-либо н-алкана в парафиновом углеводороде, можно с помощью уравнения 56 рассчитать значение Аф (по А. Н. Генкину Аф2о ,=86 кал/моль) и использовать его1 при расчетах степени неидеальности других углеводородных систем. Среднее отклонение величин у°, рассчитанных по уравнению 56, от экспериментальных данных составляет около 4%, что значительно меньше, чем при расчетах по уравнению Флори—Хаггинса. [c.19]

Веймером и Праузницем было предложено следующее уравнение для расчета коэффициентов активности углеводородов при бесконечном разбавлении в полярных растворителях [c.22]

Коэффициенты активности углеводородов в растворителях при 30 °С, рассчитанные по уравнению Веймера—Праузница и определенные экспериментально методом газожидкостной хроматографии [c.23]

При введении в молекулу полярного растворителя дополнительных групп, таких как N02, ОН, ЗОгСНз и других, например при переходе от нитробензола к изомерам динит робен-зола, происходит более неравномерное распределение зарядов в молекуле, усиливается электроноакцепторная способность растворителя, стабильность п-комплексов с ароматическими или непредельными углеводородами и, как правило, возрастает селективность растворителя. Однако наряду с увеличением энергии Еас при введении подобных заместителей происходит еще большее возрастание энергии взаимодействия молекул растворителя между собой Есс, что и приводит к увеличению коэффициентов активности углеводородов, к снижению растворякжцей способности растворителей. [c.30]

Незамещенные лактамы селективнее соответствующих Л/-метиллактамов, что можно объяснить снижением положительного заряда на атомах азота вследствие 4-/-эффекта ме-тильной группы. Кроме то.го, незамещенные лактамы могут образовывать водородные связи типа N—Н. .. я-электро-ны ароматического или непредельного углеводорода, что приводит к увеличению селективности. Однако высокие коэффициенты активности бензола в незамещенных лактамах свидетельствуют об их низкой. растворяющей способности, что объясняется ассоциацией, образованием водородных связей между молекулами растворителей. Поэтому по сочетанию селективности и растворяющей способности, а также с учетом высокой термической стабильности Л/-метиллактамы — более эффективные разделяющие агенты по сравнению с незамещенными лактамами. [c.39]

Коэффициенты активности углеводородов, имеющих одинаковое число углеродных атомов в молекулах, в полярных растворителях снижаются в ряду алкан>алкен>алкади-ен>алкин>ароматический углеводород. Это соответствует возрастанию электронодонорной способности углеводородов и стабильности я-комплексов ненасыщенных и ароматических углеводородв с молекулами растворителей — акцепто-фами электронов. [c.43]

Как следует из рис. 6, величины коэффициентов активности углеводородов коррелируются с их потенциалами ионизации, от которых зависит электронодонорная способность соединений. Наибольшие отклонения от прямолинейной зависимости, типичной и для других полярных растворителей, наблюдаются для пенти на-1 и 2-метилбутена-2. Относительно [c.43]

Если с перфторароматическими соединениями аномально взаимодействуют лишь алкины, то в алифатических перфтор-соединениях ряд коэффициентов активности углеводородов -полностью обратный по срав1нению с указанным выше для [c.46]

С. Ю. Павловым с сотрудниками была исследована точность описания около 100 бинарных систем, образованных углеводородами С4—С5 и важнейшими полярными экстрагентами, при помощи различных интерполяционных уравнений. Показано, что простейшие уравнения с одной настроечной константой (уравнения Маргулеса 2-го порядка и Гильдебранда — Скетчарда) не обеспечивают необходимой точности описания систем. Сравнительно низка точность и уравнений Маргулеса и Ван-Лаара с двумя константами. Уравнения Ван-Лаара и Маргулеса с Т ремя константами достаточно тоЧ(НЫ, но не позволяют рассчитывать величины коэффициентов активности компонентов в многокомпонентных системах непосредственно из данных о равновесии бинарных систем. Наиболее точными оказались уравнения Вильсона и NRTL. [c.55]

Так как значение у° вычисляют по Vg, необходимо точно знать массу жидкой фазы в колонке. Затруднения возникают тогда, когда жидкая фаза заметно улетучивается. Квантес и Рейндерс (1958) определяли в этом случае массу жидкой фазы в насадочной колонке нри помощи измерения объема удерживания вещества, коэффициент распределения которого точно известен. Так, при насыщении газа-носителя жидкой фазой можно вводить и-октан (т. кип. 125,8°) и к-декан (т. кип. 173°) и определять коэффициент активности углеводородов с числом атомов углерода от С4 до С7. [c.449]

Избирательность по молекулярным вe aJЧ. Избирательность растворителя по молекулярным весам выражают через различие сродства по отношению к легким или тяжелым гомологам. Для этого можно использовать отношение коэффициентов активности -октана и -гептана удобным критерием может служить логарифм этого отношения. Как правило, хороший растворитель должен обладать малой избирательностью по молекулярным весам для возможности разделения широких нефтезаводских фракций по типу углеводородов. При физических процессах разделения-перегонке, экстрактивной перегонке и экстракции — избирательность разделения по молекулярным весам существенно различается. Данные для системы н-октан- -гептан приведены в табл. 2. Можно видеть, что избирательность по молекулярным весам для этой системы при [c.226]