Вычисление матричных элементов гамильтониана

Фостер вычислил также изменение относительных сил составляющих линий с напряженностью поля. Это было сделано посредством нахождения преобразования к таким состояниям, которые приводят возмущенный гамильтониан к диагональному виду, и вычисления матричных элементов электрического момента с состояниями 2 5 и 2 Р в качестве конечных. Наблюдения не включали измере- [c.395]

Чтобы триплетная пара могла рекомбинировать, необходим ее переход в синглетное состояние. Другими словами, вероятность рекомбинации пропорциональна вероятности тринлет-синглетного перехода. Эта вероятность, pr s, в свою очередь, пропорциональна квадрату матричного элемента, вычисленного со спиновыми функциями 5- и 7-состояний и спин-гамильтонианом 5 [c.17]

Проблема, и она может быть решена итерациями в точности так же, как обычная проблема ССП. Сначала необходимо взять какое-то разумное начальное приближение для электронных групповых волновых функций Фла, Фвб, Фi /-. И ПОСТрОИТЬ ПО ним групповые функции плотности, а затем, используя (7.3.П) и (7.3.12), рассчитать матричные элементы эффективных одноэлектронных гамильтонианов Ьдфф, составленных для каждой электронной группы. Новые электронные групповые функции надо теперь найти так, чтобы они по отдельности удовлетворяли условиям (7.3.8). После оптимизации всех групповых функций надо повторить весь цикл вычислений и т. д. Такие итерации следует повторять до тех пор, пока не получим самосогласования матриц плотности, вычисленных с какой-то предписанной точностью, с матрицами плотности, вычисленными на предыдущем этапе. Сходимость разложений в описанной процедуре достигается обычно очень быстро [17]. [c.236]

В методе Малликена — Рюденберга матрица плотности не вычисляется, однако косвенно межэлектронное взаимодействие в одноэлектронном гамильтониане учитывается путем введения процедуры самосогласовання по заряду <7а расчет проводится путем итераций, на каждой из которых производится пересчет матричных элементов Рал,ьв Для новых зарядов, вычисленных по коэффициентам в молекулярных орбиталях с помощью процедуры анализа заселенностей (она будет подробнее рассмотрена в 3.2). Итерационный процесс обрывают при достижении некоторой наперед заданной точности расчета заряда или одноэлектронных энергий. Процедура самосогласовання по заряду в какой-то мере имитирует самосогласование по матрице плотности, необходимое при решении уравнений Хартри — Фока — Рутаана. В матричных элементах (3.14) и (3.18) интегралы взаимодействия с остовом можно оценить приближенно [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология