Карборанкарбоновые кислоты и эфиры

Карборанкарбоновые кислоты часто получают гидролизом соответствующих эфиров, которые в отличие от кислот можно синтезировать непосредственно из эфиров ацетиленового ряда и [c.91]

Эфиры расщепляются также под действием металлоорганических реактивов типа н-бутиллития, а образующиеся литиевые производные о-карборана можно легко превратить в карборанкарбоновую кислоту [436] [c.93]

Однако многие эфиры карборанкарбоновых кислот удивительно устойчивы к кислотному гидролизу. Так, диметиловый эфир о-карборан-1,2-дикарбоиовой кислоты инертен к действию кипящей соляной кислоты, трифторуксусной и других кислот (однако этот эфир с низким выходом омыляется в 50%-ном водном растворе едкого кали) [91]. Аналогично, этиловый эфир 1-о-карборакилуксусной кислоты устойчив к действию 96%-ной Н2304 при 100 С, но в водном растворе диоксана иод действием 8 н. серной кислоты этот эфир превращается в кислоту [372] [c.92]

Аналогично получается о-карборандикарбоновая кислота из бис-(оксиметил)-о-карборана, хотя и с небольшим выходом [372]. Спирт ацетиленового ряда переэтерифицируется по типичной последовательности реакций, превращаясь в соответствующий эфир о-карборанкарбоновой кислоты, который гидролизуется до спирта [c.95]

Декарбоксилирование карборанкарбоновых кислот в противоположность эфирам (см. вьше) мало изучено, но известно, что аце-тилацетонаты бериллия и циркония количественно превращают [c.99]

Следует отметить, что карбораниловые эфиры этого типа отличаются от эфиров, полученных из карборанкарбоновых кислот (разд. 6-5). [c.100]

Эфиры и соли уи-карборанкарбоновых кислот более устойчивы к декарбоксилированию, чем соответствующие о-карборановые производные [441]. Так, например, 1-фенил-о-карборанил-2-кар-боксилат калия полностью декарбоксилируется в кипящей воде, в то время как аналогичное лг-карбораиовое производное в этих же условиях вполне устойчиво. Подобным же образом этиловый эфир 1-фепил-о-карборанил-2-карбоновой кислоты быстро расщепляется до 1-фенил-о-карборана под действием этилата натрия в этаноле при 20° С, а соответствующий лг-карбораниловый эфир ие расщепляется даже за 24 ч. И в этом случае такие результаты объясняются различием величин отрицательных индуктивных эффектов, хотя какое-то влияние могут также оказывать стерические факторы [441]. [c.174]

Производные о-карборана, содержащие группы СООН или СНгОН, нельзя получить непосредственно из комплексов ВюНцГз (разд. 6-1) и кислот или спиртов ацетиленового ряда, так как эти реагенты атакуют и разрушают борановое ядро. о-Карборанкарбо-новые кислоты были получены различными методами реакцией СОг с металлокарборанами и магнийорганическими соединениями о-карборана, гидролизом эфиров и галогенангидридов карборанкарбоновых кислот, окислением спиртов карборанового ряда. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология