Спирты ацетиленового ряда, щелочное

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Производные ацетиленовых углеводородов и щелочных металлов обычно применяются для введения ацетиленовой группы в органические соединения. Так, например, мононатриевая соль ацетилена гладко реагирует в жидком аммиаке с первичными иодистыми алкилами, причем образуются соответственные гомологи ацетилена К другим реакциям ацетиленистого натрия относится образование кислот ацетиленового ряда при действии двуокиси углерода или хлоругольных эфиров образование кетонов, содержащих тройную связь, при взаимодействии с хлорангидридами кислот и образование спиртов ацетиленового ряда яри действии кетонов Последняя реакция протекает более гладко и дает лучшие выхода, если вместо ацетиленистого натрия применять свободный углеводород и натриевое производное соответствующего кетона i . [c.52]

Карбиды щелочных и щелочноземельных металлов значительно менее растворимы в жидком аммиаке и, в связи с этим, вероятно, менее реакционноспособны по отношению к галоидопроизводным, чем соответствующие ацетилениды эти реакции привлекали еще мало внимания. Имеются патенты на получение метилацетилена и этилацетилена из метилового спирта и карбида кальция [18, 19] и на реакцию органических соединений, содержащих гидроксил или галоид, с карбидом кальция с целью пол чения углеводородов ацетиленового ряда [20]. Для этих реакций нужна высокая температура. [c.127]

Наиболее важным достоинством оказалась способность аммиака флегматизировать взрывной распад ацетилена [24, 57], благодаря чему удалось обеспечить практически полную взрывобезопасность ацетиленового синтеза даже при условии повышенного давления. Кроме того, в этом случае стало возможным ограничиться применением лишь каталитических, а не стехиометрических количеств щелочного агента. Образование гликолей при самых различных изменениях параметров процесса протекает лишь в незначительной степени или совсем не имеет места. Даже чувствительные к действию оснований альдегиды типа СНдСНО в определенных условиях превращаются в ацетиленовые спирты с выходами 30—50%, а с высшими альдегидами реакция протекает так же легко, как и с кетонами алифатического ряда, причем побочных продуктов типа альдолей, альдегидаммиаков и оснований Шиффа почти не образуется [14, 58]. Другими положительными чертами следует признать снижение продолжительности реакции и достижение более высоких выходов продуктов этинилирования на единицу объема применяемого растворителя. [c.112]

Образующиеся при этинилировании кетонов третичные ацетиленовые спирты являются весьма реакционноспособными соединениями, склонными претерпевать различные химические превращения под влиянием температуры и катализаторов. В частности, в щелочной среде они относительно легко распадаются на исходные компоненты, а в кислой — присоединяют или отщепляют воду в зависимости от природы катализатора и температуры. Термическая неустойчивость ацетиленовых спиртов особенно характерна для высших членов ряда. [c.134]

С гомологами эпихлоргидрина получаются вторичные ениновые спирты КС=ССН=СНСН(ОН)СНз. Несмотря на небольшой выход конечных продуктов, метод является общим для синтеза первичных и вторичных ениновых спиртов. Реакция протекает через образование а-окисей ацетиленового ряда с окисным кольцом в р-положении к тройной связи (VI), которые, как показали более поздние исследования [936, 937], способны изомеризоваться в щелочной среде с образованием ениновых спиртов VII. При обработке эфирных растворов хлоргидринов ацетиленового ряда (VIII) порошкообразным едким кали при О С выделены а-окиси (VI) и ениновые спирты VII. Последние могут быть и главным продуктом реакции, выделяемым с выходом до 75% [936, 937] [c.264]

Исследована новая реакция в ряду кислородсодержащих металлоорганических соединений — реакция термического расщепления оловоорганических производных третичных ацетиленовых спиртов. Показано, что реакция идет через стадию образования оловоорганического енолята, чт может служить доказательством общности енольной схемы щелочного расщепления кислородсодержащих ацетиленов в соответствии с обратной реакцией Фаворского. Изученная реакция может служить удобным методом получения различных классов оловоорганических ацетиленовых соединений. [c.409]

Для получения первичных, вторичных и третичных диацети- леновых спиртов могут быть использованы диацетиленовые гл и-коли, содержащие хотя бы одну третичную гидроксильную группу. Реакция Фаворского 1197] щелочного расщепления третичных а-ацетиленовых спиртов под влиянием щелочц с образованием кетона и ацетиленового углеводорода получила большое распространение в ряду моноацетиленовых карбинолов [198—204, 790]. Она была распространена и на дитретичные диацетиленовые гликоли (Залкинд и Айзикович [7]), в результате чего были получены третичные диацетиленовые спирты [c.181]