Реакции нуклеофильного присоединения к алленовым соединениям

Отличительной особенностью реакций нуклеофильного присоединения в ряду аллена является изомеризация исходного алленового соединения в соответствующее ацетиленовое производное. Нуклеофильные реагенты в силу своего основного характера выступают как катализаторы, ускоряющие достижение равновесия аллен—ацетилен см. стр. 31). Соотношение ацетиленовых и алленовых форм будет определяться, конечно, термодинамическими параметрами реакции, а скорость достижения такого равновесного соотношения — активностью катализатора, т. е. основностью нуклеофильного реагента. [c.53]

В сопряженных системах происходит как 1,2-, так и 1,4-ири-соединение [478]. Бром присоединяется к тройным связям обычно медленнее, чем к двойным (см. разд. 15.6). В молекулах, содержащих как двойные, так и тройные связи, преимущественно атакуется двойная связь. К ацетиленовым соединениям можно присоединить две молекулы брома, что дает тетрабро-мозамещенные продукты. Имеются доказательства того, что присоединение первой молекулы брома к тройной связи происходит по нуклеофильному механизму [479]. В случае алленов реакцию очень легко остановить после присоединения одной молекулы реагента, в результате чего получаются продукты типа X—С—СХ = С [480]. В больщинстве случаев вторую молекулу галогена удается присоединить только в жестких условиях. Присоединение галогенов к кетенам приводит к а-галоге-нозамещенным ацилгалогенидам, но выходы в этой реакции невелики. [c.215]