Образование молекулярных соединений и азеотропов

Сама по себе природа отклонений от идеальности не определяет в общем случае возникновения и положения азеотропы. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения, — различия в интенсивности и характере ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений (в частности путем образования водородной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов — часто одновременно в различных сочетаниях имеют место в данной системе, и обычно мы не можем разделить эти влияния. Однако при значительном преобладании какой-нибудь из форм это иногда оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между молекулами компонентов усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара, а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. [c.35]

Существуют двойные и тройные смеси с определенным соотношением компонентов, у которых состав насыщенного пара и жидкости одинаков. Такие смеси кипят при температуре более низкой или более высокой, чем температура кипения каждого компонента смеси в отдельности, и называются постояннокипящими, или азеотронными, смесями. Явление азеотропии обусловлено сложными взаимодействиями молекул в жидкости (ассоциацией, диссоциацией — образованием молекулярных соединений). Большую роль в этих явлениях [c.162]

Сама по себе природа отклонений не определяет возникновения и положения азеотропа. Все виды взаимодействия, вызывающие эти отклонения, — различия в интенсивности притяжения между молекулами, дипольные взаимодействия между ними, образование молекулярных соединений, уменьшение степени ассоциации одного из компонентов — могут играть роль в образовании азеотропа. Только при значительном преобладании какого-нибудь из видов взаимодействия оказывается возможным выявить связь между особенностями этого взаимодействия и характером азеотропа. Можно установить, что образование соединений между молекулами компонентов усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара, а уменьшение степени ассоциации усиливает тенденцию к образованию максимума. [c.384]

Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения — различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водо(родной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,— могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода — серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте. [c.9]

Образование молекулярных соединений и азеотропов [c.269]