Постоянная молекулярного взаимодействия сложная

Очень важно научиться вычислять эквиваленты сложных веществ. В общем случае эквивалент сложного вещества определяется реакцией, в которой участвует вещество (см. определение). Поэтому он не является постоянной величиной (как, например, молекулярная масса) и может иметь различные значения. Поясним это на примере взаимодействия фосфорной кислоты со щелочью. В реакции [c.20]

Концепция групповых колебаний (нормальных колебаний, локализованных в молекуле преимущественно в пределах одной связи или ограниченной группы связей) уже давно широко используется в исследовании органических соединений и во многих случаях позволяет получить надежные результаты. Однако при исследовании неорганических соединений ситуация может быть более сложной. Если связи имеют близкие силовые постоянные и соединяют атомы примерно одинаковой массы, то увеличивается вероятность взаимодействия валентных колебаний одинаковой симметрии. При этом потенциальная энергия нормального колебания почти равномерно распределится по нескольким связям и термин колебание данной связи потеряет какой-либо смысл. Например, приближенный расчет нормальных колебаний комплекса Р1з-В1з показывает, что в колебании с частотой 303 см (аО принимают участие связь РВ (12%), связь В1 (13%), связь Р1 (20%), валентные углы 1РВ (16%) и 1Р1 (24%) (Чантри и сотр., 1966). Предсказание по частоте валентных колебаний о состоянии какой-либо связи в различном молекулярном окружении сле-пует делать с большой осторожностью, поскольку степень участия связи в данном колебании может сильно изменяться. В этом смысле групповые частоты имеют ограниченную ценность, однако они оказываются удобными при отнесении. [c.127]

При рассмотрении молекулярного взаимодействия частиц, имеющих адсорбционные слои, предполагалось слабое различие во взаимодействии полярных групп молекул поверхностноактивных веществ и молекул среды. Такое предположение нельзя считать обоснованным. Например, взаимодействие сульфонатных групп друг с другом должно сильно отличаться от взаимодействия их с молекулами воды. Принимая, что полярные группы образуют вокруг коллоидных частиц слой 4 толщиной O2 (см. рис. 10), характеризуемый постоянной Л4, для энергии молекулярного взаимодействия получают более сложное выражение, в котором учтена ориентация адсорбированных молекул поверхностно-активных веществ [57]. Так, для сферических частиц, схематически изображенных на рис. 10, а, имеем [c.38]

Текучесть многих дисперсий подчиняется уравнению Бингама — Шведова. В это уравнение входят две постоянные одна из них характеризует текучесть сложного тела, а другая — сопротивление течению, оказываемое молекулярным взаимодействием или же деформациями составляющих его компонентов. Это уравнение имеет вид [c.325]

Основной практической целью подобных расчетов и является нахождение ат, с помощью которого можно рассчитать доступную поверхность адсорбента. Для этого нужно знать площадку, приходящуюся па одну молекулу А в плотном мопослос. Малая специфичность взаимодействий, приводящих к конденсации пеполяр-ных газов (таких, как N2, Аг, Хе и т. п.), дает основание считать эту величину приблизительно постоянной для каждого из газов. Тогда появляется возможность определить поверхность произвольных тел путем изучения изотерм полимолекулярной адсорбции. Однако проблема оказалась сложнее. Дело в том, что величина йт — это только вычисляемый параметр уравнения БЭТ, а не непосредственно измеряемая величина, и все отклонения от весьма упрощенной модели процесса полимолекулярной адсорбции БЭТ оказывают влияние на вычисляемые значения йт- В таких случаях условно говорят о непостоянстве молекулярной площадки или о ее зависимости от природы поверхности носителя. Вполне вероятно, что фактически речь идет о разной степени неточности использованной модели БЭТ для полимолекулярных слоев на различных адсорбентах. [c.176]

Из вышесказанного ясно, что при восстановлении и ремонте шин для обеспечения высокой прочности связи между новой и старой резиной необходимо производить высококачественную шероховку с созданием сложного микрорельефа ремонтируемой поверхности, правильное дублирование и плотную прикатку материалов, выбирать рецептуру этих материалов с учетом природы их молекулярного взаимодействия с вулканизованной резиной при склеивании и последующей совулканизации. Вышеизложенные закономерности необходимо постоянно иметь в виду при проведении тех или иных технологических операций восстановления и ремонта шин. [c.113]

Предсказать число оптически активных колебаний в кристалле, зная его структуру, относительно нетрудно, однако довольно-таки сложно решить эту проблему количественно. Анализ колебаний свободной молекулы не представляет трудности только в простейших, случаях. В кристаллах дело обстоит значительно сложнее из-за того, что необходимо учитывать взаимодействие между молекулами. В различных методах для описания колебательного спектра используются потенциалы, силовые постоянные и структурные параметры. Во-первых, обобщенный кристаллический потенциал выбирают определенным образом, включая в него члены, ответственные за молекулярные взаимодействия при этом задача решается методами теории колебаний свободных молекул. Во-вторых, делаются попытки, более или менее успешные, объяснить смещение частот и расщепление полос в спектре кристаллов введением малого дополнительного члена (возмущения) в потенциал свободной молекулы. И, наконец, для предсказания частот мод решетки простейших молекулярных кристаллов используют межмолекулярные потенциальные функции, соответствующие различным физическим предположениям. [c.387]

Большинство простых веществ существует не в виде молекул, а представляет собой более сложные макроскопические образования с немолекулярной структурой. Характерной особенностью этого состояния является агрегация большого числа атомов (порядка постоянной Авогадро) в едином ансамбле, в результате чего и возникают новые свойства, о которых нельзя говорить применительно к молекулам. Так, молекулярный пар натрия Каз (г), существующий при высоких температурах, принципиально отличается от одноатомного пара тем, что здесь возникает ковалентная <т<,- -связь (как в молекуле Из). В силу насыщенности ковалентной связи в молекуле Ка2 (г) и отсутствия межмолекулярного взаимодействия натрий в парообразном состоянии обладает диамагнетизмом (в отличие от одноатомного пара) и является диэлектриком. В то же время при конденсации пара натрия в жидкость и ее кристаллизации возникает простое вещество с металлической связью и всеми характерными для металла свойствами парамагнетизмом, высокой электрической проводимостью, пластичностью и т.п. [c.240]

Согласно формуле (22), величина Нт является линейной функцией числа одинаковых групп при постоянном числе остальных групп. Вклад определенной группы в величину Нт данного соединения должен быть поэтому независимым от молекулярного остатка и от положения этой группы в молекуле. Это, конечно, справедливо только приближенно. Поскольку отдельные группы влияют друг на друга, имеют место отклонения от этого. Хорошего согласия с формулой (22) можно ожидать, собственно говоря, только в гомологических рядах и только в той мере, в какой пространственное расположение гомологических структурных элементов обеспечивает одинаковую возможность сольватации, причем одновременно остаток молекулы в каждом члене ряда остается одинаковым. Таким образом, под гомологическим рядом в узком смысле слова подразумевается ряд нормальных карбоновых кислот, спиртов, сложных эфиров, аминов, аминокислот и т. д. точно так же образуют гомологический ряд бензол, толуол, этилбензол, но не бензол, толуол и ксилол [56]. Щавелевая, малоновая, янтарная кислоты и т. д., согласно упомянутому критерию, также не образуют гомологического ряда, поскольку изменяется не только длина цепи, но и взаимодействие карбоксильных групп. В Пределах подобных ограничений, как указывалось выше , требуемая, согласно (22), аддитивность часто подтверждалась экспериментально. При систематической обработке по формуле (22) можно [c.105]

Все это аналогично положению, с которым мы уже встречались при рассмотрении возможных путей применения аддитивной схемы к энергии или энтальпии образования органических соединений. Постулат об аддитивности молекулярной рефракции фактически не соответствует действительности. Как и в случае энергии образования, можно пытаться сохранить принцип аддитивности, либо увеличивая количество исходных элементарных единиц аддитивной схемы, принимая в качестве последних все более и более сложные структурные фрагменты, либо считая все отклонения от аддитивных значений проявлениями различных внутримолекулярных взаимодействий. Применительно к молекулярным рефракциям в настоящее время более разработан первый подход, хотя его и нельзя считать наиболее перспективным, так как он требует введения все более возрастающего количества эмпирических постоянных. [c.199]

В предыдущих разделах было показано, каким образом эффективность равновесной стадии процесса фракционирования зависит от среднего молекулярного веса, распределения по молекулярным весам, общей концентрации полимера и коэффициентов взаимодействия между полимерными молекулами и молекулами растворителя. При этом были рассмотрены системы, для которых выполняются предельные теоретические соотношения, описываемые, например, уравнениями (1-14) и (1-15) при постоянном значении В большинстве интересных с практической точки зрения полимерных систем х не остается строго постоянной величиной, т. е. следует учитывать влияние членов более высоких порядков по концентрации. В таких системах уже нельзя пренебрегать ошибками, обусловленными отклонением реальной системы от поведения, предсказываемого предельным законом. Представленные выше результаты расчетов эффективности фракционирования должны рассматриваться только качественно, как иллюстрация того, что можно получить аналогичным образом, используя более сложные уравнения. [c.36]

Органические реакции обычно описываются брутто-схемами, отражающими сведения об исходных и конечных продуктах, их соотношении, условиях протекания реакций (температура, давление, катализаторы, растворители). Однако часто необходимо знать механизм реакций, т.е. поэтапный способ превращения исходных соединений в конечные продукты. Это, пожалуй, самая сложная задача химического исследования - понять процесс превращения вещества, проникнуть в сущность химической реакции, проследить ее стадии, выявить законы внутренней перестройки молекул, познать механизм реакции. Ведь почти все реакции состоят из целого ряда последовательных и (или) параллельных процессов - элементарных химических актов (стадий), которые надо понять на молекулярном уровне. Однако исследователи имеют дело со свойствами и параметрами макросистем, содержащих огромное число молекул. Если учитывать, что все молекулы с огромной скоростью движутся, колеблются, претерпевают внутри себя валентные, деформационные, крутильные колебания связей, сталкиваются между собой под всевозможными углами, что в каждой взаимодействующей молекуле постоянно происходит перераспределение электронной плотности, то картина предстает крайне сложная. Химикам приходится допускать некое усредненное представление о молекулах и процессах, для чего (кроме всех доступных химических и физических методов) приходится привлекать и теорию химического строения. [c.546]

В истинных растворах нефтяного происхождения взаимодействия между молекулами ослаблены. При этом соединения нефти характеризуются наличием только химических связей в самой молекуле. При определенных условиях, как уже было указано, стабильная молекула способна к физическим взаимодействиям с другими молекулами с образованием комбинаций молекулярных фрагментов — надмолекулярных структур. Формирование надмолекулярных структур является результатом сложных и разнообразных взаимодействий ван-дер-ваальсовых сил притяжения, радикальномолекулярных и химических взаимодействий. Наличие в молекулах жидкости постоянных диполей увеличивает межмолекулярные взаимодействия, может ограничить вращение молекул за счет направленного взаимодействия диполей с соседними моле- [c.50]

Адсорбция белков и других биологических полимеров чрезвычайно сложна, поскольку в ней участвуют водородные связи с группами ОН, НН или СО, ионные связи через четвертичные аммониевые ионы, присутствующие в некоторых разновидностях белков, и в особенности связп гидрофобной природы, возникающие между сегментами протеиновых цепей и зависящие от их конфигурации. Взаимодействие поверхности кремнезема с желатином обсуждалось в гл. 3 (см. рис. 3.11, лит. к гл. 3 [856]), а с белками и с родственными веществами будет рассмотрено в гл. 7 (см. лит. к гл. 7 [249—273]). Данная тема, вызывает постоянное внимание вот уже в течение более четверти века. Еще в 1954 г. Холт и Боукотт [441а] измерили адсорбционную способность на превращенном в порощок кварце с известной величиной удельной поверхности по отношению к коровьему альбумину. Из полученных данных можно подсчитать, что при монослойном покрытии на 1 нм поверхности удерживалось около 4 амидных сегментов, принимая усредненное значение молекулярной массы амидного сегмента равным 100. По-видимому, такая величина адсорбции является правдоподобной, если рассматривать протеиновую цепь в форме спирали. Максимальная адсорбция наблюдалась при pH 5—6. Те же авторы [4416] исследовали поведение белков и аминов с длинными целями, получаемых в виде мономолекулярных пленок на поверхности раздела фаз воздух—вода, когда ниже этой поверхности вводилась кремневая кислота. Белки более прочно связывались при их изоэлектрической точке такое связывание может происходить между органическими катионными группами молекулы и заряженными участками на поверхности кремнезема и, кроме того, путем образования водородных связей. [c.980]

Можно указать на два случая, когда появляются характеристические частоты. Это 1) когда смещается в основном только очень легкий атом и, следовательно, структура и колебания остальной части молекулы мало возмущают движение этого атома и 2) когда связь между двуд1я атомами очень прочная, так что ее силовая постоянная довольно велика, как, например, у С = N пли С С. В этих случаях движение мало взаимодействует с остальными колебаниями, даже если такое взаимодействие и допускается свойствами симметрии. Следует указать также, что и деформационные колебания могут быть характеристическими. Это может быть проиллюстрировано на примере колебаний метильной группы или молекулы аммиака. Еще один тип характеристических частот может появиться в сложных молекулах. Так, например, в бензоле, имеются некоторые колебания, в которых участвуют все шесть атомов цикла С такие движения не локализованы, а характерны для молекулярного остова в целом. При введении заместителей в кольцо такие движения слегка изменяются, но имеют все же близкие частоты. Наличие таких частот является индикатором бензольного кольца. Аналогичные частоты имеются, как будет видно из дальнейшего, у циклов в ферроцене. [c.292]

Число реагентов, концентрации которых входят в качестве множителей в уравнение скорости реакции, называется порядком реакции. Следует подчеркнуть, что порядок реакции отражает только математическое описание явления и не обязательно должен соответствовать молекулярности реакции, определенной на стр. 102. Так, для бимолекулярной реакции, при которой в стадии, определяющей скорость реакции, изменяются гомеополярные связи в двух молекулах, можно тем не менее наблюдать первый порядок, если концентрация одного из участников реакции за время взаимодействия практически не изменяется и входит в константу скорости к как постоянная величина. Это может быть в том случае, если это вещество имеется в большом избытке или является компонентом буферной системы. Вообще говоря, наблюдаемый порядок реакции может быть меньше, чем соответствующий молекулярности реакции. Соотношения становятся еще сложнее, когда возможны несколько конкурирующих реакций или если реакция не доходит до конца, а приводит к равновесию, так что П риходится принимать во внимание скорость обратной реакции. По этим причинам уравнение (3.2а), сформулированное выше для мономолекулярной реакции, представляет собой лишь идеальный случай, который реализуется скорее всего в начале соответствующей реакции, когда обратной и последующими реакциями можно пренебречь. [c.105]

Динамооптическая постоянная [л] сложным образом зависит от равновесной жесткости цепной молекулы, числа сегментов N (молекулярной массы), параметра гидродинамического взаимодействия h через величины Тр, Цр и QtkQ)p р [c.213]

Вращательные состояния. По мере того как еще большее число нуклонов или дырок добавляется к замкнутым оболочкам, вызванное остаточными взаимодействиями смешивание конфигураций приводит к постоянным сфероидальным деформациям ядра, и возбужденные состояния теперь уже лучше рассматривать как вращательные. Такая же метаморфоза имеет место и в молекулярной спектроскопии поскольку молекула СО2 линейна, она имеет четыре колебательные степени свободы и две вращательные, у нелинейной молекулы Н2О — три колебательные степени свободы и три вращательные. Выпрямление молекулы, таким образом, переводит вращение в колебание. Пример вращательной полосы, базирующейся на основном внутреннем состоянии был приведен на рис. 54 эти энергетические уровни согласуются с уравнением (6). Другим показательным примером могут служить возбужденные состояния АР . Рис. 58, заимствованный из работы Бора и Моттельсона [14], показывает, что наблюдаемый спектр АР можно интерпретировать как систему вращательных состояний, опирающуюся на первые четыре внутренних состояния. Нужно напомнить, что формула (5) недействительна нри К = /2 в этом случае необходимо пользоваться гораздо более сложным выражением, которое приводит даже к пересечению вращательных состояний. [c.297]

Из приведенных данных видно, что, хотя температура плавления полимера достигает практически постоянного значения уже при сравнительно низких молекулярных весах, способность к волокнообразованию проявляется при относительно высоком молекулярном весе при этом, хотя прядомость наблюдается уже для сравнительно низкомолекулярных полимеров (Ж =7000, т.е. при длине цепи 500—600 А), способность к ориентации проявляется лишь у полимеров при средней длине цепи, превышающей 1000 А. Дальнейшее увеличение молекулярного веса уже не оказывает значительного влияния ни на способность к вытяжке, ни на прочность волокон. Таким образом, для получения высокомолекулярных полимеров, пригодных для изготовления волокон, реакцию поликонденсации следует вести до большой глубины однако надо заметить, что приведенные выше данные относятся к одному определенному сложному эфиру. Для других сложных полиэфиров или других типов поликон-деисатов необходимый молекулярный вес может быть выше или ниже. Требуемое минимальное значение зависит, вероятно, от таких факторов, как силы межмолекулярного взаимодействия и жесткость полимерных цепей. [c.90]

Действительно, зеркальный ЦПЭ проявляется лишь при использовании в качестве подложек кварн,евых и слюдяных пластинок не толще 0,8 мм, а стеклянные подло/кки но эффективны. Взаимодействие осуществляется па достаточно большом расстоянии, разделяющем две культуры, и может быть обусловлено электромагнитным излучением УФ-диапазона. Вопрос об излучении в инфракрасном диапазоне (так как кварц прозрачен и в этой области электромагнитного спектра) требует специальных исследований и, на наш взгляд, представляет интерес, так как ИК-излу-чение отрангает особенности поведения молекулярных структур и процессов на супрамолекулярном уровне, причем теоретически возможно [Винер, 1968] влияние излучения с частотами молекулярных спектров на процессы самосборки сложных молекул на генетических матрицах . Как уже указывалось, часть информации о действии митостатических агентов передается в видимом диапазоне электромагнитного спектра. Эти факты позволяют предполагать, что различные частотные характеристики собственного электромагнитного излучения клоток содержат информацию о различных клеточных процессах. По мере разнесения культур, а также при постоянном утолщении кварцевых и слюдяных подложек эффективность связи падает это свойственно общим закономерностям. взаимодействия излучения и вещества (т. е. эффективность проявления зеркального ЦПЭ зависит от поглощения и рассеи- [c.102]