Азеотропов образование и водородная

Замечено, что положительный азеотроп образуется, когда силы притяжения между неодинаковыми молекулами меньше, чем между одинаковыми. В противном случае образуется отрицательный азеотроп. Обработав имеющиеся данные по азеотропам, собранные Легатом [20] и Хорсли [51], Эвелл, Харрисон и Берг [52 ] разработали теорию, согласно которой под силами притяжения, обуславливающими образование азеотропа, следует иметь в виду водородные связи, которые значительно превосходят [c.307]

В основе явления азеотропии лежат силы взаимодействия между молекулами компонентов смеси, в частности — силы сцепления, ассоциации, сольватации. Большую роль при этом играют водородные связи. Однако до сих пор не удается заранее предсказать возможность образования азеотропной смеси, исходя из известных свойств компонентов. [c.33]

В ЭТИХ случаях главным признаком взаимной растворимости является не подобие двух жидкостей, а наоборот, резкое их различие. Вещества различных групп хорошо смешиваются между собой, но их растворимость не подчиняется закону Рауля, и величина 7 не может быть подсчитана по уравнению Гильдебранда. Смеси таких жидкостей часто дают азеотропы и обладают другими особенностями. Способность растворителей к образованию водородных связей играет большую роль в их влиянии на силу кислот, оснований и солей (см. гл. VI и VII). [c.222]

Способность к образованию бинарных азеотропов долгое время служила предметом обсуждения для многих ученых. До развития электронной теории органических соединений и до экспериментального и теоретического изучения веществ, характеризующихся наличием сильных дипольных моментов или образованием водородных связей, не было основы для теоретического объяснения образования азеотропов. Основа для развития теории образования бинарных азеотропов создавалась на протяжении двух последних десятилетий. [c.52]

Сама по себе природа отклонений от идеальности не определяет в общем случае возникновения и положения азеотропы. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения, — различия в интенсивности и характере ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений (в частности путем образования водородной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов — часто одновременно в различных сочетаниях имеют место в данной системе, и обычно мы не можем разделить эти влияния. Однако при значительном преобладании какой-нибудь из форм это иногда оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между молекулами компонентов усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара, а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. [c.35]

В основе явления азеотропии лежат силы взаимодействия между молекулами компонентов смеси, в частности — силы сцепления, ассоциации, сольватации. Большую роль при этом играют водородные связи, т. е. особые связи водородных атомов в группах —ОН, —СООН и других с атомами кислорода или азота в группах >С0, —— и др. Однако до сих пор не удается заранее предсказывать возможность образования азеотропной смеси исходя из известных свойств компонентов, [c.37]

Жидкости пятой гр уппы обычно плохо смешиваются с жид-зшстями первых трех групп, так как они не способны к образованию водородных связей. Жидкости третьей группы между собой смешиваются хуж е, чем с жидкостями второй, первой и четвертой групп. Таким образом, в этих случаях главным признаком взаимной растворимости является не подобие двух жидкостей, а, наоборот, резкое их различие. Вещества различных групп хорошо смешиваются между собой, но их растворимость не подчиняется закону Рауля, и величина / не может быть подсчитана по уравнению Гильдебранда. Смеси таких жидкостей часто дают азеотропы и имеют целый ряд других особенностей. Способность растворителей к образо- [c.413]

В ряде работ рассмотрено нахождение бинарных азеот-ропов с помощью эмпирических и по мпирических соотношений, Так, Юбл, Гаррисон и Берг ц] использовали представления об образовании водородных связей для качественного предсказания отрицательных бинарных азеотропов Сколник [ 2] предложил метод, позволяющий определять состав азеотропов какого-нибухш вещества и членов гомологического ряда по температурам кипения и составам азеотропов двух соединений, принадлежащих этому ряду. Однако эти и другие работы 3,4] не дают возможности находить азеотропные точки в многокомпонентных системах. [c.46]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

В настоящее время известно большое количество азеотропных смесей, из которых более 90% являются минимальными азеотропами. Их состав приводится в химической литературе в виде табличных данных (см., например, [Ю, 13, 61, 90, 92, 113, 153]). Были также исследованы причины образования азеотропных смесей. Силы взаимодействия молекул неидеальных растворов могут иметь как физический, так и химический характер. Согласно Эйвеллу, Гаррисону и Бергу [62], возникновение азеотропных смесей можно предсказывать, основываясь главным образом на рассмотрении способности молекул образовывать водородные связи различной прочности. [c.281]

Юэлл и сотрудники [46] опубликовали весьма интересный метод решения проблемы предсказания возможности образования азеотропов, основанный на представлении о водородной связи. Отклонение от идеальных смесей, кото- [c.304]

Парвант [83] открыл, что некоторые изомеры ксилола также образуют бинарные отрицательные азеотропы. Высказано предположение, что образование бинарных отрицательных азеотропов связано с наличием водородных связей. Такое объяснение неприемлемо в случае двух изомерных парафиновых углеводородов. Различив ван-дер-ваальсовых сил также должно быть очень незначительным. [c.59]

Водородная связь представляет собой ориентационную силу настолько важную в газо-жидкостной хроматографии, что ее следует рассмотреть отдельно. Юэлл и другие [27 ] опубликовали полезную классификационную схему для предсказания образования азеотропов в процессе фракционной дистилляции, основанную на концепции водородных связей. Хотя азеотроны и не образуются в газо-жидкостной хроматографии, высказывалось мнение, что эта классификация может быть полезной при рассмотрении взаимодействий между веществом и жидкой фазой в газовой хроматографии [54]. Водородные связи — промежуточные по силе между сильными химическими связями и слабыми лондоновскими и дебаевскими силами. Энергия водородных связей уменьшается в ряду Р—Н—Р>0—Н—0>К—Н—N>0—Н—О. Углеродный атом, имеющий нри себе достаточное количество отрицательных атомов или групп (—N02 или галогенов), образует водородные [c.129]

Водородные связи заметно влияют на все физические и многие химические свойства жидкостей. Для некоторых свойств онл играют определяющую роль, хотя и не столько специфичную, как в ИК-спек-трах. В частности, Н-связи определяют аномально низкую летучесть и высокие теплоты испарения ассоциированных жидкостей, образование большинства азеотропов и наибольшие отклонения от цдеальности растворов неэлектролитов. Подробный разбор и качественная классификация этих проявлений, понятых еще до спектрального доказательства Н-связи, содержатся в монографии Естественно, что Н-связи влияют на газохроматографические величины удерживания. Неидеальность может проявляться в величинах удерживания яснее, проще и ярче, поскольку в колонне реализуются весьма разбавленные растворы хроматографируемого вещества. В отличие от классических методов, в газохроматографическом опыте без труда, почти автоматически, исключается самоассоциация одного [c.126]