Молекулярные аддукты галогенидов

Молекулярные аддукты галогенидов [c.14]

Для галогенидов /-элементов известно большое число соединений с органическими донорными молекулами. В зависимости от природы центрального иона, галогена, нейтрального лиганда и состава комплекса, эти соединения имеют либо молекулярное, либо ионное строение. Известные молекулярные адцукты галогенидов /-элементов большей частью характеризуются недостаточной устойчивостью к десольватации (отрыву нейтрального лиганда с последующей координационной полимеризацией) или более глубокой деструкции и позтому являются нелетучими. Что касается аддуктов с сильными нейтральными лигандами (НЛ), то их поведение при нагревании в вакууме мало исследовано. В литературе имеются сведения о сублимации аддуктов тетрахлоридов и тетрабромидов урана и тория с гексаметилфосфортриамидом (ГМФТА) состава 1 2 в вакууме в условиях непрерьшной откачки в интервале температуры 470-570 К (при нагревании в запаянных вакуумирован- [c.14]

Наряду с анионными комплексами галогениды элементов подгруппы галлия, обладая свойствами кислот Льюиса, могут присоединять и нейтральные лиганды (L), содержащие 0-, N-, S- и Р-донорные атомы, образуя комплексы типа молекулярных аддуктов, например ОаГз-Ь, имеющие псевдотетраэдрическое строение, [c.179]

Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология