Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Водород электроотрицательность

    Особенности водородной связи. Важнейшая особенность водородной связи (Н-связи) заключается в том, что существенное участие в ней принимает атом водорода, уже связанный ковалентно, как правило, с электроотрицательным атомом. При этом фрагмент молекулы водород — электроотрицательный атом (Н—А) выступает своеобразным донором атома водорода, передавая его в совместное пользование электроотрицательному атому (В) той же или другой молекулы, который в свою очередь служит акцептором этого атома водорода. Водородную связь обозначают точками, т. е. А—И... В. В случае симметричной водородной связи различие между связями А—И и Н—В исчезает (F... Н. .. F) [c.127]


    Из этих данных вытекает, в частности, ответ на поставленный выше вопрос. У водорода электроотрицательность выше, чем у лития, и поэтому в водород должен стать отрицательным ионом, а литий положительным . Действительно, при электролизе гидрида лития водород выделяется не на катоде, как обычно, а на аноде. [c.323]

    Физическая природа водородной связи объясняется частично электростатическим взаимодействием, вызванным тем, что соседи атома водорода электроотрицательные атомы, а он имеет положительный заряд и малый радиус. Но, по-видимому, играет существенную роль образование орбит, охватывающих атомы водорода и соседние. [c.342]

    Бор менее электроотрицателен, чем водород (электроотрицательности их соответственно 2,0 и 2,1). В связи с этим атом бора в молекуле ВН3 электронодефицитен. Если, кроме этого, учесть, что на внешней электронной оболочке атома бора в ВН3 находится секстет электронов, то становится понятным, что ВН3 будет проявлять электроноакцепторные (электрофильные) свойства. Такая его способность находит свое выражение, в частности, в устойчивости аниона ВН4.  [c.66]

    Положительный индуктивный эффект (+/-эффект). Заместители с более низкой, чем у углерода и водорода, электроотрицательностью оказывают электронодонорное влияние. Они заряжают отрицательно (б—) соседний атом С, а в ослабленной мере — и все последующие атомы  [c.451]

    Уже в 30-х годах, однако, начали накапливаться факты, противоречащие представлению о неизменяемости радикалов при химических процессах. Фарадей, Дюма, а затем Лоран, обративший особенное внимание на свойства получаемых веществ, показали, что водород в радикалах органических соединений может замещаться хлором с образованием новых соединений, подобных исходным [2]. Так, например, при действии хлора на уксусную кислоту получается хлоруксусная кислота, сохраняющая химические свойства уксусной кислоты. Таким образом, было установлено, что при реакции хлорирования происходит изменение радикала уксусной кислоты с замещением электроположительного водорода электроотрицательным [c.17]

    Начало крушения Д. с. связывают с открытием реакции металепсии (Ж. Дюма, 1834), состоящей в эквивалентном замещении электроположительного водорода электроотрицательным хлором, ято в корне противоречило Д. с. Этот и многие другие факты, гл. обр. из области органич. химии, сильно подорвали доверие к Д. с. и она была оставлена. Лишь многие десятки лет спустя, после раскрытия сложной структуры атома, наука смогла вернуться к вопросу о природе химич. сродства. Б свете современных воззрений Д. с. Берцелиуса предстает как гениальная догадка, намного опередившая научный уровень своего времени и в силу этого оказавшаяся не в состоянии преодолеть возникшие перед ней трудности. [c.606]


    Позже (в 1812 г.) Берцелиус развил электростатическую теорию химической связи, в соответствии с которой атомы всех элементов заряжены либо положительным, либо отрицательным электричеством. При образовании соединений происходит частичное уничтожение зарядов. Каждое соединение состоит из двух противоположно заряженных (положительно и отрицательно) частей. Изучение реакций замещения электроположительного водорода электроотрицательным хлором в органических соединениях побудило химиков отказаться от теории Берцелиуса. [c.75]

    Они устойчивы в нейтральной и кислой средах, но в присутствии оснований, даже их следов от стенок стеклянных сосудов, очень легко гидролизуются по схеме, обычной для соединений, содержащих гидридный водород (электроотрицательность водорода выше, чем кремния аналогично гидролизуются бораны)  [c.316]

    Приписывая водороду электроотрицательность 2,1, можно получить значения электроотрицательности для других элементов, которые приведены в табл. 8.4. [c.119]

    Металлы, стоящие в ряду напряжений ниже водорода, — электроотрицательны. Металлы, стоящие выше водорода, — электроположительны. Более электроположительные металлы называют благородными по отношению к металлам, стоящим ниже их в ряду напряжений. [c.20]

    Однако решающую роль в формировании унитарных взглядов сыграло изучение явлений замещения. Дуалистическая теория пе могла объяснить все относящиеся к этому факты. Замещение электроположительного водорода электроотрицательным хлором находилось в вопиющем противоречии с основами дуалистической системы. [c.121]

    В начале XIX столетия господствовала электрохимическая система, согласно которой атомы являлись носителями электрических зарядов, и химические соединения объяснялись электро-статически.м притяжением разноименно заряженных атомов. С этой точки зрения замещение электроположительного водорода электроотрицательным хлором считалось невозможным. Однако развитие этой теории наткнулось на противоречие. Существование хлоруксусных кислот и других галоидозамещенных, исследование которых в ту эпоху только начиналось, и которые, как мы теперь знаем, играют большую роль в органическом синтезе, свидетельствует о том, что такое замещение возможно и весьма типично для органических соединений. Вначале открытие хлор- [c.179]

    В органической химии часто классифицируют элементы по их электроотрицательности в сравнении с водородом (электроотрицательность по Полингу 2,2). Элементы считаются электроположительными, если их электроотрицательность меньше или равна [c.31]

    Силаны склонны к гидролизу под действием воды, особенно в щелочном растворе. Гидролиз силанов происходит по схеме, обычной для соединений, содержащих гидридный водород (электроотрицательность водорода выше, чем кремния). Связь Si—Н взаимодействует с протонами воды с образованием молекулярного водорода  [c.198]

    Теоретически можно было ожидать, что уменьшение полярности связи С—H]g будет приводить к ее удлинению. В действительности же при переходе от моно- к тригалогензамещенному происходит укорочение связи, особенно у фторпроизводных. В настоящее время это объясняют изменением состояния гибридных орбит атома углерода— их регибридизацией—при замещении электроположительного водорода электроотрицательным фтором [42]. [c.96]

    Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

    Однако уже в 1840-х гг. ведущее положение Р. т. было поколеблено открытием Ж. Дюма и О. Лораном реакции замещения водорода в сложных радикалах эквивалентными количествами хлора. Сомнению подверглось одно из основных положений Р. т. — при-31гание неизменяемости радикалов в химич. реакциях. Возможность замещения электроположительного водорода электроотрицательным хлором ока.чалась также в непримиримом противоречии с дуалистич. электрохимич. трактовкой образования соединений. Основы Р. т. в сильной степени были поколеблены введением понятия о молекулярном весе, в результате чего представление о существовании радикалов в свободном виде былп опровергнуты. По мере накопления опытных данных о замещениях в радикалах дуалистич. система была отвергнута вместе с ней принуждена была сдать свои позиции и Р. т. [c.220]


    Реакция получения солей диазония называется р е а к-цией диазотирования. Непосредственному диазотированию удается подвергнуть лишь те алифатические аминосое-динения, в которых аминогруппа связана с атомом углерода, несущим помимо водорода электроотрицательную группу (СО или СООС2Н5). Так, при действии азотистой кислоты на этиловый эфир аминоуксусной кислоты (гликоколя) получают диазоуксусный эфир (этиловый эфир диазоуксусной кислоты) [c.189]

    Не говоря уже об открытом Дюма замещении электроположительного водорода электроотрицательным хлором, приведенным выще положениям электрохимического учения Берцелиуса противоречили и другие факты, как, например, способность кислорода и серы вытесняться из их соединений менее отрицательными галоидами, способность серы непосредственнс соединяться с более отрицательным кислородом и неспособность ее, как в то время полагали, вступать в непосредственное соединение с положительным водородом, и т. д. Возникали вопросы мыслимо ли вообще в атомах разделение электричества по полисам, если учитывать большое стремление противоположных электричеств к нейтрализации Если допустить даже эту поляризацию, то какими силами удерживаются разнородные атомы в соединении после того, как сила притяжения противоположных электричеств исчезнет в момент соединения элементов Вместе с те.м было очевидно, что совершенно игнорировать электрохимическую гипотезу нельзя, так как электрическЕ е явления сопровождают явления химические. [c.614]

    Но и теория Берцелиуса была оставлена, когда Дюма и Лоран заместили в метильном радикале уксусной кислоты электроположительный водород электроотрицательным хлором и доказали, что свойства полученной при этом монохлоруксусной кислоты СН2С1СООН вопреки предсказанию теории Берцелиуса не изменились. Число подобных синтезов быстро возросло, и теория Берцелиуса, идейная предшественница современной электронной теории сродства, уступила свое место теории типов, на которой мы не останавливаемся, поскольку она имела лишь значение классификационного принципа в органической химии. [c.178]


Смотреть страницы где упоминается термин Водород электроотрицательность: [c.86]    [c.6]    [c.364]    [c.23]    [c.23]    [c.17]    [c.30]    [c.51]    [c.326]   
Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.23 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.11 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.77 ]

Руководство по анализу кремнийорганических соединений (1962) -- [ c.5 ]

Справочник по общей и неорганической химии (1997) -- [ c.40 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электроотрицательность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте