Систематические эффекты диффузии

СИСТЕМАТИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ ДИФФУЗИИ [c.106]

Систематические эффекты диффузии 107 [c.107]

Различные источники размывания зон в этой модели будут действовать как кажущееся увеличение коэффициента диффузии, и профиль элюируемой зоны будет иметь гауссову форму при условии, что профиль наеденной зоны является или симметричным, или очень узким по сравнению с элюируемым профилем. Пока источники размывания зон будут случайными, результирующий профиль должен быть симметричным в случайном явлении нет систематического эффекта, и ничем нельзя объяснить тот факт, что последние молекулы задерживаются больше, чем первые молекулы. Так обстоит дело, если пренебречь малым вкладом в размывание зоны н асимметричность, который возникает в результате того факта, что позднее элюируемые молекулы находятся дольше в колонке и испытывают, диффузию в течение более продолжительного времени. Строго говоря, симметричны только профили зон внутри хроматографических колонок, а профили элюирования не симметричны. [c.118]

Робинсон и Стокс [16, стр. 336] сравнили данные, предсказанные уравнением (90), с экспериментальными для ряда типичных электролитов. В области концентраций вплоть до 0,01 М соотношение Нернста - Хартли дает коэффициент диффузии, заниженный на один или два процента. Несмотря на кажущееся хорошее согласие для всех простых электролитов, отклонения носят систематический характер и лежат вне области экспериментальной ошибки. Согласно этим данным, основную концентрационную зависимость О можно приписать термодинамической неидеальности, которая учитывается уравнением (90), но для того чтобы полностью устранить расхождения с экспериментом, необходимо, очевидно, несколько модифицировать теорию. Это было проделано главным образом в работах Онзагера и Фуосса [87, 95], в которых исследовались электрофоретические эффекты, обусловленные межионными взаимодействиями. [c.176]

Таким образом, метод первичного пробоотбора должен обеспечить ламинарный переток пробы в контейнер и предотвращение какого бы то ни было встряхивания при транспортировке. С одной стороны, размеры (отношение объема к поверхности, среднее расстояние от центра пробы до стенки контейнера) зависят от температуры н скорости диффузии, а также от времени между первичным отбором пробы и окончательным пробоотбором для анализа. Эти факторы в свою очередь оказывают влияние на результаты, что можно проследить более отчетливо по количественным данным. Вследствие указанных сорбционных эффектов проба воды в количестве 100 мл, содержащая углеводороды Сд—Сд в концентрации 1 рт и находящихся в сосуде с отношением поверхности к объему 0,7 см", может полностью потерять углеводороды при интенсивном перемешивании газом за 10 мин. В данном случае использовалась методика, позволяющая работать при концентрациях порядка 2-10 %. Поэтому в приведенном выше примере систематическая ошибка составляет (5-10 )Х2-10 . [c.149]

Трещины в результате КР возникают менее чем за 5 мин из механического надреза при испытаниях высоконагруженного алюминиевого сплава, чувствительного к КР при погружении в нейтральный водный раствор хлорида натрия при комнатной температуре [44]. В такой же комбинации раствор — сплав возникновение коррозионной трещины, на которую влияет катодная поляризация, может происходить за 5 с после наложения электрохимического потенциала, значение которого находится между гез1-потенциалом и потенциалом пробоя (образования питтинга) [44]. Результаты систематического исследования этого эффекта, показывающие возможность протекания диффузии разрушающих агентов через металл за фронт трещины, будут способствовать развитию механизма КР высокопрочных алюминиевых сплавов. [c.297]

Аноус, Брэдли и Колвин [114] критически рассмотрели ранее опубликованные данные по самоохлаждению в более систематическом исследовании они показали, что при начальной температуре 25° кристалл весом 1 г достигает устойчивого состояния в вакууме только через 40 мин. Эти данные по самоохлаждению-были использованы при вычислении скорости продвижения поверхности раздела в кристаллах с известной геометрией найденные значения энергии активации составляют 22,8 22,35 ккал-молъ , что расходится с результатами Купера Гарнера. Эффекта торможения диффузии молекул воды слоем продукта они не наблюдали. Частотный фактор при указанных значениях энергии активации превышал нормальное значение-на 2—3 порядка. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология