Общая теория альтернантных углеводородов

ОБЩАЯ ТЕОРИЯ АЛЬТЕРНАНТНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.360]

Общая теория альтернантных углеводородов [c.361]

Как было показано выше, на основе МО предложено несколько индексов химической реакционной способности, причем каждый из них существенно зависит от используемой реакционной модели. В некоторых благоприятных случаях, как, например, в реакциях замещения альтернантных углеводородов, все индексы реакционной способности, упомянутые выше, дают удовлетворительные результаты. В неблагоприятных случаях некоторые из них дают неправильные предсказания. В последние годы было создано несколько теорий, в которых были сделаны попытки создания общего подхода к рассмотрению химических реакций [33—39]. В этих теориях химическая реакционная способность выражается не каким-либо одним членом, а суммой по крайней мере двух или более различных членов. Так, Клопман [34 ] рассмотрел взаимодействие между электрофилами и нуклеофилами, принимая во внимание два эффекта соседний эффект и эффект переноса электрона. Энергия взаимодействия была представлена суммой трех энергетических членов [c.35]

Общую теорию ароматичности четных альтернантных углеводородов можно развить, воспользовавшись результатами, полученными в двух предыдущих разделах. [c.278]

Ароматические углеводороды и линейные полнены относятся к общему классу альтернантных л-электронных систем, которые характеризуются в методе Хюккеля следующим свойством. Если атомы сопряженной цепи пометить поочередно звездочками, то ни одна из пар непосредственно связанных атомов не будет содержать одинаково помеченных или непомеченных атомов [64, 65]. Если кулоновский интеграл а в теории Хюккеля — см. уравнение (23), т. е. энергию электрона 2рл атомной орбитали, принять за нулевую энергию, то окажется [64], что в альтернантной системе для каждой связывающей молекулярной орбитали ф с энергией Ej существует парная с ней разрыхляющая молекулярная орбиталь rjjj. энергией Ej, = —Ej. Более того, коэффициенты при атомных орбиталях — см. уравнение (22), в связывающей молекулярной орбитали имеют те же самые абсолютные значения, что и коэффициенты парной с ней разрыхляющей л-орбитали. Однако в этих двух л-орбиталях коэффициенты при атомах, не помеченных звездочкой, имеют противоположный знак, а при помеченных атомах — тот же знак [65]. [c.1852]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология