Коэффициенты парной

Приведенные коэффициенты в отличие от коэффициентов парной корреляции вычисляются при усреднении остальных факторов, то есть дают более однозначную характеристику взаимодействия между данными факторами. [c.7]

Наличие связей между исследуемыми величинами определяли ио значению критического коэффициента корреляции т)кр, определенного ио соответствующим таблицам [151] для уровня значимости 5%. Если коэффициент парной корреляции превышает т]ьр, то между исследуемыми параметрами существует корреляционная связь. Если т)<г)кр, то коэффициенты корреляции незначимы. При этом нельзя определить, существует ли корреляционная связь между параметрами или она отсутствует связи может не быть или она не выявлена из-за недостаточного количества статистических данных. [c.104]

Х/ — ранг оценки веса 1-й характеристики (целое или дробное число) 5 — сумма рангов по -й характеристике 5 — среднее значение суммы рангов по всем характеристикам, параметрам R — коэффициент парной ранговой корреляции 5а —5р - — разность ранговых оценок -й характеристики, параметра 1 — отклонение суммы рангов от среднего значения Т1 — показатель связанности рангов L — количество групп связанных рангов — количество связанных рангов в -группе Кк — коэффициент конкордации (показатель согласованности мнений экспертов по всей совокупности й) Кэк — коэффициент активности экспертов при оценке -й характеристики, параметра т — число экспертов [c.163]

В кубических уравнениях для смесей используются эмпирические подгоночные коэффициенты, называемые коэффициентами парного взаимодействия. В ряде случаев эти коэффициенты могут зависеть от температуры. [c.136]

Статистической обработкой данных промышленного производства получены высокие коэффициенты парной корреляции между перманганатным числом циклогексанона и его эфирным числам (—0,72), а также между эфирным числом и содержанием в циклогексаноне циклогексенона (- -0,82) [18] [c.82]

В работе [16] приводятся интересные результаты статистической обработки показателей качества капролактама в зависимости от качества циклогексанона Получены следующие коэффициенты парной корреля ции [c.181]

Таблица 2.21. Численные значения энтальпийных коэффициентов парного взаимодействия 22, Дж моль" (моль кг )"

Таблица 2.22. Объемные вириальные коэффициенты парного взаимодействия 10 Uj2> моль" (моль кГ )" некоторых сахаридов в воде при различных температурах

Полученные выводы можно дополнить, проанализировав влияние температуры на значения объемных коэффициентов в уравнении (З.П).Как показано в работах [94, 101, 102], величина b по смыслу тождественна вириальному коэффициенту парных взаимодействий, 1/22. между гидратированными молекулами растворенного вещества в разложении концентрационной зависимости избыточных объемов в ряд [c.141]

Согласно модели [103], вириальный коэффициент парных взаимодействий двух гидратированных молекул растворенного вещества соответствует изменению объема при их сближении от бесконечно большого до некоторого (характерного для данной концентрации раствора) расстояния. При этом ко-сферы гидратации перекрываются и происходит вытеснение молекул воды в окружающий объем. Очевидно, что если молекулы воды в гидратной оболочке располагаются более компактно, чем в объеме, то V 22 > 0. Более сильному взаимодействию молекул растворенного вещества друг с другом отвечает большее по абсолютной величине значение к 22 [c.141]

Рис. 3.8. Зависимости объемных коэффициентов парных взаимодействий между гидратированными молекулами (NH2)2 O в Н2О (/) и (Ы02)2С0 в ВгО (2) от температуры

Рассматривая полученные данные с этой точки зрения, можно сделать заключение, что вода в объеме более структурирована, чем вблизи молекул мочевины. При увеличении температуры это соотношение меняется. В области Т > 318 К гидратные комплексы мочевина-вода становятся, по-существу, комплементарными компонентами системы. Гидратация растворенного вещества усиливается и величина V 22 уменьшается, что соответствует ослаблению взаимодействия между молекулами мочевины. При Г 318 К значение к 22 (Н2О) близко к нулю, а вириальный объемный коэффициент парных взаимодействий между двумя гидратированными молекулами (N02)200 принимает даже отрицательное значение. [c.142]

Таблица 4.3. Вклады боковых групп пептидов в коэффициенты парных взаимодействий Л (Дж кг моль" ) при различных температурах

Таблица 4.9. Значения энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий небольших пептидов с краун-эфирами в воде при 25 °С

Объемные коэффициенты парных взаимодействий краун-эфиров в воде отрицательны и взаимодействие краун-краун осуществляется по гидрофобному механизму. Данные табл. 4.13 показывают, что комплексообразование 18-краун-б с аминокислотами и пептидами усиливает гидрофобное взаимодействие краун-краун. Присутствие диглицина незначительно влияет на коэффициент для 15-краун-5 и 12-краун-4. В случае 1,10-диаза-18-краун-б добавление глицина или дипептидов приводит к уменьшению отрицательных S . [c.220]

Коэффициенты парной корреляции г[/,у] между показателями розедаемости, смертности и ДЬ-параметром [c.202]

В табл. П5.3 приведены значения коэффициентов парной корреляции между следующими оценками Яй-параметра НЬ[РЩ - по силе смертности от всех причин (см. табл. П5.1) НЬ[СЬ] - по суммарному коэффициенту рождаемости НЬ[1п 1 - по смертности от инфекционных болезней НЬ[СЬ] - по смертности детей до 1 года НЬ[СС - по смертности от сердечно-сосудистых заболеваний и рака а также Я6Е - среднее арифметическое всех оценок. Для нахождения оценок НЬ[СЬ], НЬ[1п/, НЬ[СИ], НЬ[СС] использовались формулы (П5.1), (П5.2) и данные табл. П5.1. [c.202]

Коэффициенты парной корреляции меязду разными оценками ЯА-параметра [c.202]

Таблица П7.2 Коэффициенты парной корреляции между логарифмами разньа вариантов оценок ЯА-параметра

Таблица 2.20. Численные значения энергетических (энергия Гиббса) g22i Д моль" (моль К1 )" энтальпийных Й22> Д моль" (моль кг" )" энтропийных Г 22> Д моль" (моль кг" )" и объемных м моль" (моль кГ )" внриальных коэффициентов парного взаимодействия при 298,15 К

В табл. 2.20 приведены численные значения коэффициентов парного взаимодействия при стандартной температуре для моно- и дисаха- [c.101]

Термодинамический подход к исследованию взаимодействий в тройных системах биомолекул базируется на положениях формализма МакМиллана-Майера [5] и основан на использовании коэффициентов парных и тройных взаимодействий для описания слабых гетеротак-тических взаимодействий в водных растворах [6-9]. Его суть сводится к тому, что экспериментальные данные представляются полиномами по степеням концентрации, коэффициенты которых передают вклады от парных, тройных и других взаимодействий молекул между собой. Систематизация уравнений данного метода и анализ смысла находимых из них величин подробно приведены в обзоре [10]. Важными результатами теории МакМиллана - Майера являются доказательства формальной аналогии разложений для разбавленного раствора и неидеального газа, установление связи коэффициентов разложений с корреляционными функциями предельно разбавленного раствора. В данном подходе обработка экспериментальных данных основана на использовании представления об избыточной функции. Избыточная энтальпия на 1 кг растворителя выражается как степенная последовательность моляльностей растворенного вещества [c.186]

Средняя величина вклада аланильной группы составляет 886 Дж кг моль . Результаты расчетов показывают, что вклад в коэффициент парных взаимодействий от аланильной группы увеличивается, когда она расположена вблизи аммонийной группы. Можно предполо- [c.195]

Значительное внимание при изучении биологических систем отводится хиральному изомеризму. Существует много примеров различий гидратационных свойств L, D и DL энатиомеров [39, 40], которые объясняются следующим образом. При взаимодействии две гидратированные молекулы стремятся ориентироваться таким образом, чтобы повышались стерические различия в корреляциях для атомов D-D или L-L пар по сравнению с их D-L парами. Меньшие положительные значения hi (табл. 4.2) для DL-изомеров подтверждают эту точку зрения. Однако, для пары DL-a-ala-gly и L-a-ala-gly не обнаружено требуемых различий в значениях энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий, тогда как для gly-DL-ot-ala и gly-L-a-ala hi различаются не только численно, но и знаком. Вероятно, перенос метильной фуппы от заряженной карбоксилатной к аммонийной группе усиливает эффект хирального различия. Следовательно, гидрофобные взаимодействия в разбавленных растворах дипептидов зависят от позиции хирального центра в цвиттерионной молекуле. Различия для хиральных энатиомеров в величинах hi при 298 К сохраняются и при повышении температуры для L-a-ala-L-ot-ala, DL-a-ala-DL-a-ala, L-a-ala-gly и DL-a-ala-gly, но DL-изомер имеет более высокое значение hi при 308 и 318 К по сравнению с L-изомером. [c.201]

Таблица 4.6. Вклады этаио-оксидных групп (СН2СН20 ) в энтальпийные коэффициенты парных взаимодействий и кажущиеся молярные объемы для разбавленных водных растворов краун-эфиров при 25 °С

Рис. 4.10. Зависимость энтальпийных коэффициентов парных взаимодействий (Ь у) глицинсодержащих пептидов с 18-краун-б эфиром в воде от числа глицильных остатков

Рис. 4.11. Зависимость энтальпийных коэффициентов парных взаимодействий 18-краун-б с аланинсодержащими пептидами в воде от числа аланильных остатков (Лд

Значения энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий краун-пептид в воде представлены в табл. 4.9. Как видно из данных таблицы, для взаимодействия пептидов с 18-краун-б являются большими и отрицательными величинами, что говорит о преобладающем вкладе в них от экзотермического эффекта взаимодействия. Другие пары (за исключением 15-краун-5-диглицин) характеризуются положительными значениями А . Это говорит об отсутствии комплексообразования и значительном вкладе в А , от эндотермического эффекта дегидратации молекул. Как видно из рис. 4.12, смена знака от "+" к при взаимодействии с диглицином и диаланином происходит в следующей последовательности 1,10-диаза-18-краун-б > [c.212]

Рве. 4.12. Зависимость коэффициентов парных взаимодействий краун-эфиров с диаланином (1) и диглицином (2) от коэффициентов парных взаимодействий краун-краун в воде [c.213]

Взаимодействие 1-аза-18-краун-б-пептид характеризуется высокими положительными значениями Очевидно, дополнительный вклад исходит от взаимодействия между цвиттерионной частью пептида и ко-сферой макроцикла. Квазиплоское кольцо КЭ располагается благоприятно для одновременного взаимодействия пептида с большинством этиленовых групп, что может быть названо макроциклическим эффектом" в гетеротактическом взаимодействии. Фернандес и Лилли [7] рассчитали вклад в от взаимодействия между цвиттерио-ном и метиленовой группой, который составил 191(28) Дж кг моль . Принимая во внимание, что ко-сфера пептидного цвиттериона взаимодействует независимо с двенадцатью метиленовыми группами КЭ, вклад от этих взаимодействий будет равен 2292 Дж кг моль , что существенно меньше значений коэффициентов парных взаимодействий пептид-1-аза-18-краун-б, приведенных в таблице. Следовательно, вклад [c.213]

Как указывалось ранее, наклон (табл. 4.11,4.12) является объемным В1фиальным коэффициентом парного взаимодействия растворенных частиц одного типа и указывает, по какому механизму происходит взаимодействие. Положительные значения для описываемых аминокислот и пептидов в воде указывают, что молекулы взаимодействуют по гидрофильному механизму (диполь-дипольные силы, водородные связи). Присутствие 18-краун-б изменяет знак 5у для пептидов на отрицательный, т.е. комплексообразование пептид-краун препятствует гидрофильному взаимодействию пептид-пептид и делает его гидрофобным. Более слабое комплексообразование с 15-краун-5 несколько уменьшает положительные значения 5 для пептидов, но их знак не меняется. Присутствие 12-краун-4 в водных растворах диглицина и [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология