Линейные полнены

Рис. 10.6. Точки, соответствующие хюккелевским я-электронным энергиям линейного полнена с п двойными связями.

Можно получить общее выражение для хюккелевских уровней линейного полнена. Оно имеет вид [c.222]

Так как это квадратное уравнение имеет два корня, Хч и Х.2, и система уравнений (15.17) линейна, полное ее решение имеет вид [c.490]

Хорошо известной особенностью электронных спектров органических полиенов является длинноволновый сдвиг первой полосы поглощения по мере увеличения длины цепи. Если длины всех связей в цепи линейного полнена одинаковы, то энергия такого перехода в рамках метода Хюккеля составляет [27, стр. 71] [c.23]

Главной особенностью л-электронов является их делокализация. Простейшей моделью, в которой учитывается это свойство, является модель свободных электронов. По существу, при этом игнорируют тонкие детали потенциала, создаваемого электронами и ядрами в молекуле, и просто полагают, что электроны находятся в некотором объеме с постоянным потенциалом размеры объема определяются размерами молекулы. Проиллюстрируем это на простом примере линейного полнена. [c.390]

Наличие внутренне несимметричного спирального хромофора определяет и вращение линейного полнена (145), содержащего оптически активный радикал в боковой цепи. [c.305]

Прежде всего отметим, что зигота (как мы для краткости называем здесь числовое значение для зиготы) может считаться линейно, полно и в равной степени определяемой двумя образовавшими ее гаметами. Это соотношение записывают Б виде простого равенства (рис. 15.1) [c.259]

Частица в одномерном потенциальном ящике используется в качестве модели для описания л-электронных систем в сопряженных линейных полиенах. Для линейного полнена, л-система которого содержит N электронов, а средняя длина связи С-С равна Ь, энергия первого перехода [c.435]

Теплоты образоиания полиенов. Как отмечалось выше (гл. 8), весьма интересные результаты были получены Дьюаром из расчетов классических полиенов, т. е. полиенов, строение которых описывается одной резонансной структурой. Примером таких полиенов могут служить линейные полнены (I) [c.280]

Каротиноиды — окрашенные соединения, основным методом их идентификации является спектроскопия в УФ- и видимой области. Спектр поглощения каротиноидов в видимой области имеет основную полосу поглощения с тонкой структурой и несколько минорных полос в УФ- или ближней видимой области. Форма спектра определяется числом двойных связей, заместителями, ЦИС-, трансизомеризацией и типом растворителя (табл. 4). Отклонения от линейной полной трансконфигурации до ангулярной цисконфигурации проявляются в дополнительной полосе поглощения на 140 нм нпже максимума самой большой длины волны соответствующего полного транскаротина [4]. [c.134]

Рис. 19. Зависимость энергии вдксп первого самого низкочастотного интенсивного максимума поглощения от энергии 8 (Р) перехода N 1 — линейные полнены г — ароматические углеводороды 3 — ионы типа тропилия 4 — а, ш-дифенилполиены.

Ароматические углеводороды и линейные полнены относятся к общему классу альтернантных л-электронных систем, которые характеризуются в методе Хюккеля следующим свойством. Если атомы сопряженной цепи пометить поочередно звездочками, то ни одна из пар непосредственно связанных атомов не будет содержать одинаково помеченных или непомеченных атомов [64, 65]. Если кулоновский интеграл а в теории Хюккеля — см. уравнение (23), т. е. энергию электрона 2рл атомной орбитали, принять за нулевую энергию, то окажется [64], что в альтернантной системе для каждой связывающей молекулярной орбитали ф с энергией Ej существует парная с ней разрыхляющая молекулярная орбиталь rjjj. энергией Ej, = —Ej. Более того, коэффициенты при атомных орбиталях — см. уравнение (22), в связывающей молекулярной орбитали имеют те же самые абсолютные значения, что и коэффициенты парной с ней разрыхляющей л-орбитали. Однако в этих двух л-орбиталях коэффициенты при атомах, не помеченных звездочкой, имеют противоположный знак, а при помеченных атомах — тот же знак [65]. [c.1852]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология