Пероксидные эффект

Хараш (1933 г.) показал, что в присутствии пероксидов присоединение бромистого водорода протекает против правила Марковникова. В соответствии с этим из пропилена региоселективио образуется 1-бром-пропан. Этот так называемый пероксидный эффект связан с тем, что реакция протекает по радикальному механизму [c.228]

Обычно в этом случае протекает траяс-присоединение по правилу Марковникова. При присоединении бромистого водорода отмечен пероксидный эффект. Особенно важное значение имеет реакция ацетилена с хлористым водородом, протекающая в газовой фазе при 150—200 в присутствии солей ртути (П). В результате получается винилхлорид, используемый в промышленности для производства поливинилхлорида (см. раздел 3.9) [c.253]

К аномальным процессам присоединения относят реакции, при которых действующий реагент присоединяется не по правилу Марковникова. Такое направление процесса особенно часто наблюдается при действии на непредельные соединения бромистого водорода. Оказалось, что порядок присоединения последнего зависит от чистоты употребляемых веществ. Если присутствуют примеси, которые могут быть окислителями, например перекиси непредельных соединений, образовавшиеся в результате контакта последних с воздухом, НВг присоединяется не по правилу Марковникова. Этот эффект действия окислителей называется перекисным (пероксидным) эффектом. Наличие перекисей можно определить с помощью солей закиси железа, легко окисляющихся в соли окиси железа. Предполагают, что при наличии примесей, являющихся окислителями, в первую очередь происходит окисление НВг до свободного брома механизм реакции при этом резко изменяется, и она течет с образованием свободных радикалов, т. е. не по ионному, а по радикальному механизму. [c.421]

Марковникова (пероксидный эффект). Различная ориентация присоединения НВг обусловлена тем фактом, что в первом случае (полярная среда) присоединение инициируется Н+ и протекает через более устойчивый (вторичный) карбокатион, в то время как во втором случае (радикальный процесс) присоединение инициируется Вг и протекает через более устойчивый (вторичный) радикал (64) [c.355]

Предельных соединений, образовавшиеся в результате контакта последних с воздухом, НВг присоединяется не по правилу Марковникова. Этот эффект действия окислителей называется перекисным (пероксидным) эффектом. Наличие перекисей можно определить с помош,ью солей закиси железа, легко окисляющихся в соли окиси железа. Предполагают, что при наличии примесей, являющихся окислителями, в первую очередь происходит окисление НВг до свободного брома механизм реакции при этом резко изменяется, и она течет с образованием свободных радикалов, т. е. не по ионному, а по радикальному механизму. [c.367]

В присутствии инициаторов радикальных реакций бромоводо-род присоединяется по двойной связи, вопреки правилу Марковникова, по механизму радикальных цепных реакций (пероксидный эффект Караша). Например [c.157]

Однако наблюдается и отклонение от правила Марковникова. Так, если реакция идет по радикальному механизму (в присутствии пероксидных соединений или кислорода), то, как показал М. Ха-раш (1933), порядок присоединения бромоводорода будет обратным правилу Марковникова ( пероксидный эффект Хараша) [c.67]

Пероксидный эффект имеет место только в случае присоединения бромоводорода. При присоединении к алкенам НР, Н1, Нг804, НгО и частично НС пероксиды не влияют на направление присоединения. [c.67]

Если реагент может присоединяться и по ионному, и по ра-.дикальному механизму, то направление реакции зависит от -условий. Так, если вести реакцию в присутствии кислоты Льюиса, например А1Вгз, то пероксидный эффект при присоединении НВг подавляется, и реакция идет по ионному механизму в соответствии с правилом Марковникова. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология