амино как диен в циклоприсоединении

Реакции циклоприсоединения катиона (197) к алкенам, диенам и диалкил амидам дают весьма различные результаты. Так, простые алкены претерпевают стереоспецифичное присоединение с образованием циклопентанонов (схема 579). Аналогичные реакции циклоприсоединения протекают в случае енаминов или ди-алкиламидов, но выделенные продукты образуются вследствие элиминирования аминов от первоначальных циклоаддуктов (схема 580). Присоединение (197) к диенам составляет основу удобного метода синтеза тропонов (схсма 581). [c.396]

Не существует примеров использования 1,2-азолов в роли азадиенов в реакциях циклоприсоединения. 4-Нитроизоксазол реагирует с диенами по связи С(4)-С(3) [67], а синтез аналогов пурина основан на взаимодействии 3(5)-амино-пиразолов с электронодефицитными 1,3,5-триазинами, причем присоединение идет также по связи С(4)—С(5 > пиразола, а в результате последующих отщеплений образуется ароматическое соединение [68]. [c.547]

Имины. Реакция Дильса — Альдера нуклеофильных диенов с циклическими и ациклическими иминами идет достаточно легко, если при атоме углерода и азота имина присутствует электроноакцепторный заместитель (пример 3 в табл. 4.21). В некоторых случаях имины генерируют in situ (рис. 4.36) [125, 126]. Известны также процессы внутримолекулярного циклоприсоединения к активированным иминам, например синтез алкалоида 6-коницеина, описанный в гл. 5 (рис. 5.6). К нуклеофильным диенам присоединяются также иминиевые катионы. Удобный способ проведения реакций циклоприсоединения с участием иминиевых солей основан на взаимодействии формальдегида и первичного амина в присутствии диена в условиях реакции Манниха (табл. 4.21, пример 4). Иминиевые соли можно также генерировать из иминов при использовании кислот Льюиса, таких, как хлорид цинка. [c.133]

СУЛЬФУРАНЫ КК К"К 3, где К, К, К и К" - ал. кил, арил, алкокси-, арокси- и диалкиламиногруппы, галоген. Жидкости или кристаллич. а-ва. Раств. в орг. р-рителях. Алкокси-, амино- и галогензамещенные гидролизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфиновых к-т и солей сульфония. Полифторзамещенные, особенно спиросоединения, отличаются повыш. стабильностью. Получ. взаимод. Зр4, КЗНа1з или КзЗНаи с нуклеоф. реагентами окисл. сульфидов алкилгипохлоритами р-ция циклоприсоединения сульфоксидов к 1,3-диенам. [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология