Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диалкиламиногруппа

    Опыты по нитрованию аминов N204 дали, таким образом, следующие результаты анилин, кроме небольшого количества п-нитроанилина, дает в качестве основного продукта реакции 2,4-динитрофенол (предполагаемый механизм реакции — диазотирование аминогруппы с последующим нитрованием ядра) амины же с защищенной аминогруппой (диметиланилин и ацетанилид) образуют лишь замещенные в ядре нитросоединения, т. е. ацил- и диалкиламиногруппа, как и следовало ожидать, остается без изменения. [c.360]


    Известно, что диалкиламиногруппы в р-положении по отношению к электроноакцепторной группе легко элиминируются с образованием непредельного соединения [c.110]

    Сочетание относительно простой по строению высокочувствительной соли диазония, имеющей /г-диалкиламиногруппу в ядре, с красителем-сенсибилизатором обеспечивает фотополимеризацию ненасыщенных соединений, например акриламида и его производных [пат. ФРГ 1235742]. Таких фотополимерных систем известно множество. [c.108]

    У производных хинолина и изохинолина обмениваются группы ОН (или ЫНг), находящиеся только в бензольном кольце. Использование в р-ции с нафтолами сульфита гидразина позволяет получать нафтилгидразины. В более жестких условиях гидроксил м.б. замешен на алкиламино-или диалкиламиногруппы. Особенно реакционноспособны 1-гидроксинафталин-4-сульфокислоты нафтолы с группами СООН или 80зН в орто- и л<йта-положениях в р-цию не вступают. Влияние этих заместителей используют для селективного замещения только одной из групп в диамино-или дигидроксинафталинах, напр  [c.339]

    В соответствии с этим группу NH2 называют аминогруппой, группу NHR -алкиламиногруппой, а группу NRj - диалкиламиногруппой и т. д. [c.361]

    Диалкиламиногруппы R2N- являются еще более сильными активирующими заместителями, чем аминогруппа. Поэтому третичные ароматические амины обрабатывают электрофильными агентами в более мягких условиях. Некоторые примеры соответствующих реакций приводятся ниже. [c.392]

    Атом водорода иминогруппы в редких случаях не замещен обычно вместо него вводят алкильные [78, 84] или алкоксильные группы [85], алициклические радикалы [86], иногда алкилы, содержащие в качестве заместителей диалкиламиногруппу [87 ] или сложноэфирную группировку [88], гидрокси- или алкоксигруппу, гетероциклические радикалы [89]. [c.239]

    В то время как аминирование Л -хлораминами наиболее пригодно для введения диалкиламиногруппы, применение гидроксиламина и гидроксиламин-О-сульфокислоты позволяет ввести свободную аминогруппу. Соединения, содержащие электронодонорные группы, при действии этих реагентов в присутствии ионов Ре + или Т1 + в мягких условиях полностью превра- [c.473]

    При наличии в молекуле парафиновых углеводородов группы N0 атомы водорода у того углеродного атома, с которым соединена нитро-группа, весьма подвижны и склонны к реакциям замещения на различные атомы (например, галоиды) и группы (например, на алкилариламино- и диалкиламиногруппы). В связи с подвижностью этих атомов водорода возможны реакции конденсации нитропарафинов с альдегидами и-кетопами с образованием нитроспиртов, нитрогликолей и других соединений, которые используются в качестве растворителей, а также окислителей для производства эмульгирующих средств. Нитроспирты в свою очередь склонны ко многим реакциям превращения, в результате которых образуются эфиры и другие ценные соединения. [c.131]


    Диарилкетоны, содержащие диалкиламиногруппы, являются важными промежуточными соединениями в синтезе трифенилметановых красителей. Эти кетоны получают путем конденсаций, протекающих с атакой активированных положений кольца диметил- и диэтиланилина. Имеющий большое значение ди- -диметиламинобензофенон, или кетон Михлера (т. пл. 172 °С), получают взаимодействием диметиланилина (4 моль] с фосгеном (1 моль)  [c.388]

    Если В молекулу встртают две диалкиламиногруппы, 1 Отщепление углекислоты всегда имеет место. [c.408]

    Другой вариант включает применение алкилтиогруппы вместо диалкиламиногруппы. Так, 1-этилтиометил-2-нафтол реаги- [c.221]

    Полученные алкилированные амины интересны с той стороны, что влияние алкил- и диалкиламиногруппы на ароматическое ядро остается во всяком случае не меньшим, чем оно было со стороны аминогруппы, и даже скорее усиливается. Мы можем это видеть по подвижности я-водородного атома в третичных аминах в разного рода реакциях конденсации и замещений (см. например получение кетона Михлера из диметиланилина и фосгена, нитрозирование диалкилзнилина) и по легкости, с какой такие амины входят в реакцию азосочетания. [c.293]

    Эти красители в большинстве своем являются производными ди-или трифенилметанов, причем стоящие в пйра-положении гидроксилЬ ная, амино- или диалкиламиногруппы облегчают возникновение хино-идного хромофора. Ди- и трифенилметановые красители, как и ксанте-новые красители (см. далее), раньше благодаря яркости и многообразию получаемых окрасок имели большое значение. Их серьезными недостатками были малая светостойкость и малая устойчивость к стирке. Введением определенных заместителей удалось увеличить их стой-кость, однако и сегодня представители других классов красителей превосходят их по качеству окрасок. [c.747]

    Свободная аминогруппа амидина атакует атом углерода соли 274, чему способствует диалкиламиногруппа. Промежуточный имин внутримолекулярно циклизуется с образованием производных дигидропиримидина, которые при элиминировании диалкиламина дают производные пиримидина 272. [c.172]

    Следует отметить, что при наличии заместителей в о-положении к диалкиламиногруппе образование р-нитрозозамещен-ных затрудняется. Например, диметил-о-толуидин, 3-диметил-амино-о-ксилол и диметиламино-р-ксилол не вступают в реакцию с азотистой кислотой 133. о-Хлордиметиданилин и эфир о-ди-метиламинобензойной кислоты такл е не реагируют с азотистой кислотой 1 . Диалкиланилины, содержащие третичную алкильную группу, также не дают р-нитрозозамещенных. Например, метил-трет.-бутиланилин не изменяется. после стояния в течение 30 мин. с разбавленным водным раствором азотистой кислоты [c.372]

    Атом хлора в 2-хлор-5-нитропиридине легко замещается на остаток гидразина [79], диалкиламиногруппу и другие замещенные аминогруппы [71,78], алкоксигруппу [64,80], меркаптогруппу [81] и на гидроксил [79]. Столь же легко он реагирует с сульфидом натрия, образуя замещенный дипиридилсульфид [82]. [c.406]

    Из двух возможных изомеров азирина только 2Н-азирин был выделен и охарактеризован. Родоначальник класса - соединение 9 (К, К , = Н) был получен, но оказался неустойчивым при температуре выше температуры жидкого азота. Многие другие 2Н-ази-рины могут быть выделены и представляют собой жидкости или низкоплавкие твердые вещества. Многие известные соединения содержат алкил-, арил- или диалкиламиногруппу в положении 3. Доказательством циклического напряжения в 2Н-азиринах служит аномально высокая частота колебания группы С = N в ИК-спектрах и КССВ С—Н в спектрах ЯМР (см. гл. 3, разд. 3.2). [c.413]

    СУЛЬФУРАНЫ КК К"К 3, где К, К, К и К" - ал. кил, арил, алкокси-, арокси- и диалкиламиногруппы, галоген. Жидкости или кристаллич. а-ва. Раств. в орг. р-рителях. Алкокси-, амино- и галогензамещенные гидролизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфиновых к-т и солей сульфония. Полифторзамещенные, особенно спиросоединения, отличаются повыш. стабильностью. Получ. взаимод. Зр4, КЗНа1з или КзЗНаи с нуклеоф. реагентами окисл. сульфидов алкилгипохлоритами р-ция циклоприсоединения сульфоксидов к 1,3-диенам. [c.554]

    Хлориминиевые соли (12) реагируют с обогащенными электронами ароматическими соединениями по реакции электрофильного замещения второго порядка, приводящей к другой иминиевой соли, которая при гидролизе дает альдегид [схема(27)]. Заместитель направляется в орто- или ара-положение, как и при других, реакциях электрофильного замещения [67]. Реакция применима к различным замещенным бензолам, обычно содержащим гидрокси-, алкокси- или диалкиламиногруппы (табл. 5.3.6). Незамещенные полициклические ароматические соединения, кроме нафталина, фенантрена и хризена, взаимодействуют с реагентами Вильсмейера, давая с хорошими выходами альдегиды (табл. 5.3.6), и часто это служит наилучшим методом их синтеза,-поскольку Практически эта реакция чрезвычайно проста. Когда она только была открыта, лучшим реагентом считался МФА, а сорастворителем служил о-дихлорбензол. Однако в более поздних работах было показано, что большинство реакций можно проводить в более дешевом и более летучем ДМФ, хотя выходы при [c.709]

    Триарилметановые красители—одни из старейших синтетических красителей (т. 2, стр. 249—253). Типичная структура 59 представляет собой лишь одну из возможных формул строения триарилметанов, причем положительный заряд распределен в молекуле между двумя или тремя диалкиламиногруппами, находящимися в па/ а-положениях к центральному атому углерода. Столь значительная делокализация заряда обусловливает яркие фиолетовые, синие и зеленые цвета триарилметановых красителей. [c.386]


    Большинство триазиновых препаратов отвечают формуле 7, где X и У — алкиламино- или диалкиламиногруппы, а 2 — обычно С1, ОСНз или ЗСНз, хотя недавно были разработаны препараты, содержащие иные заместители. Самые старые гербициды группы триазинов, до сих пор сохранившие важное практическое значение, — симазин и атразин, которые особенно эффективны для борьбы с сорняками в посевах кукурузы. Уста- [c.501]

    Введение в стирильный радикал диалкиламиногруппы снижает интенсивность люмшесценции, а нитрогруппы — увеличивает. К сожалению, авторы не комментируют наблюдаемую зависимость. Можно предположить, что введение электронодонорного заместителя увеличивает вероятность состояния, связанного с переносом заряда, уже до поглощения кванта света. Как и в случае пиридиниевых солей [37], это должно сопровождаться уменьшением квантового выхода. Интересно, что аналогичные 6-замещенные фенантридина (XX) не флуоресцируют  [c.125]

    Б числе производных кумарина, интенсивно светящихся в растворах, следует назвать замещенные 5,6-бензокумарина [63] и 4-ме-тил-7-диалкиламинокумарины [64]. Удлинение я-системы по сравнению с кумарином у первых, так же как и взаимодействие диалкиламиногруппы с карбонильной группой у вторых, приводит к снижению уровня я я -перехода и повышению квантового выхода флуоресценции. Поэтому многие люминофоры кумаринового ряда содерн ат эти структурные группировки. Часто в молекулах оптических отбеливателей кумариновые фрагменты комбинированы с другими флуорофорами. [c.167]

    V Аминометильные производные, как и галоген метильные, могут быть превращены в различные соединения с замещенной метильной группой обменом диалкиламиногруппы при действии С-, Л -, 0-, 5-, Р-нуклеофилов, в метильные производные восстановительным деайинированием и т. д., что делает их ценными промежуточными продуктами в органическом синтезе. [c.260]

    Особенно широко замещение аминогруппы на ариламино-группу используется в ряду нафталина. Нагреванием 1-амино-нафталина (49) с анилином в присутствии сульфаниловой кислоты при 180—240 °С получают 1-фениламинонафталин (50),. применяемый в качестве стабилизатора синтетических каучуков. (неозон А). В 1-диалкиламино-2,4-динитроанилинах в среде ди-метилсульфоксида диалкиламиногруппа легко обменивается при действии первичных, но не вторичных алкиламинов (кроме пир-ролидина) и не ариламинов. При обработке 1-диметиламино- [c.317]

    XIII), Х=0, N, S [949—951], и сопоставление их химического поведения с поведением соединений GH=GGH=GH—XR (I) и R S-G=GGH= H-R (XIV). Известно [660], что присоединение воды к этинилвиниламинам происходит по правилу Марковникова в соответствии с поляризацией ениновой системы под электронодонорным воздействием диалкиламиногруппы  [c.269]

    Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987]  [c.286]


Смотреть страницы где упоминается термин Диалкиламиногруппа: [c.148]    [c.119]    [c.762]    [c.133]    [c.438]    [c.130]    [c.793]    [c.494]    [c.326]    [c.326]    [c.360]    [c.148]    [c.152]    [c.22]    [c.177]    [c.159]    [c.159]    [c.342]    [c.402]    [c.546]    [c.281]   
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.40 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.40 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.34 , c.399 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте