Ацетилен взаимодействие с формальдегидом

Как было найдено А. Е. Фаворским, ацетилен в присутствии щелочных катализаторов взаимодействует с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами) с образованием ненасыщенных спиртов. Большое значение имеет, например, реакция взаимодействия ацетилена с формальдегидом, которая может приводить к пропаргиловому спирту а или к бутин-2-диолу-1,4 б (катализаторы — ацетилениды тяжелых металлов, в особенности ацетиленид меди Реппе) [c.81]

В основе получения 1,4-бутандиола лежит так называемый синтез Реппе — взаимодействие формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленидов металлов [1]. В ходе реакции вначале образуется пропаргиловый спирт, который, присоединяя вторую молекулу формальдегида, превращается в 1,4-бутиндиол [c.216]

Таким образом можно получать ацетиленовые спирты. Так, при взаимодействии формальдегида с ацетиленом образуется сначала пропаргиловый спирт, а затем бутиндиол [c.84]

Аналогичные реакции альдегидов и кетонов проводят в присутствии ацетиленида меди. Из них наибольшее значение имеет взаимодействие формальдегида с ацетиленом [c.237]

В первой стадии этого процесса ацетилен взаимодействует с формальдегидом под давлением 5 ат-, образуется бутиндиол [c.25]

Взаимодействием формальдегида с ацетиленом или оксидом углерода можно получить соответственно 1,4-бутандиол или этиленгликоль. [c.202]

Зайцев, Вахрушев и др. [38, 146] предложили косвенный метод полярогр афического определения бутин-2-диол а-1,4, имеюш его широкое применение в качестве исходного сырья для получения поливинилпирролидона, N-метилпирролидона, полиуреатов и др. Этот продукт образуется при взаимодействии формальдегида с ацетиленом в присутствии ацетиленида меди как в водных растворах, так и в других растворителях. Полярографическому определению подвергают продукт предварительного бромирования бутандиола при помощи реактива Кауфмана. Образующиеся производные некоторых растворителей (например, N-метилпирролидона) не мешают определению. В качестве фона применяют 0,1 М NaOH, содержащий 0,06 моль сульфата натрия и 60% метанола. На этом фоне наблюдается одна четкая волна бромпроизводного бутиндиола с Ех/2 = —1,2 В, предельный ток которой линейно зависит от концентрации бутиндиола. Ошибка определения 7% (отн.). [c.154]

Реакции присоединения а.чьдегидов к ацетилену, разработанные Реппе (1937 г.), проводят под дав. к нием 5 ати при пропускании ацетилена через нагретый водный раствор формальди ида в присутствии медного катализатора. Вначале при взаимодействии молеку. Нз ацетилена с одной молекулой формальдегида образуется п р о н а р г и л о-в ы й с п н р т [c.465]

При взаимодействии формальдегида с ацетиленом под повышенным давлением и в присутствии катализаторов (ацетиленидов тяжелых металлов) получается в зависимости от условий процесса пропаргиловый спирт [c.104]

В 1937 г. Реппе удалось осуществить взаимодействие формальдегида с ацетиленом под давлением 5 ат в присутствии ацетиленистой меди, причем выяснилось, что альдегид может замещать оба атома водорода в ацетилене [c.86]

Получение бутандиола. Взаимодействием формальдегида с ацетиленом получают бутиндиол-1,4 [c.312]

Альдегиды, соли диазония, олефины с сопряженными связями и ацетилены могут взаимодействовать с соединениями, содержащими NH-группы эти реакции, вероятно, протекают через анионы (ср. стр. 237). Например, пиразол с формальдегидом образует соединение (194) пиразолон-3 (195) с ионом фенилдиазония дает соединение (196), а имидазол с ацетиленом — соединение (197). [c.229]

Присоединение альдегидов и кетонов. Ацетилен под небольшим давлением в присутствии некоторых смещанных катализаторов, содержащих, кроме меди, например, висмут, способен присоединяться к альдегидам. Так, при взаимодействии с формальдегидом (водным раствором) образуются спирты ацетиленового ряда [c.381]

Пропаргиловый снирт может быть и главным продуктом реакции, если проводить реакцию взаимодействия ацетилена с формальдегидом в условиях высокой концентрации ацетилена в жидкой фазе, что достигается применением растворителя, хорошо растворяющего ацетилен. В качестве такого растворителя наиболее подходит тетрагидрофуран. [c.106]

Этот результат противоречит механизму, предложенному Бе-педеком и Ласло [18], по которому ацетилен образуется при взаимодействии формальдегида и метилового спирта. [c.13]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Взаимодействие метана с кислородом может протекать в нескольких направлениях. Направление взаимодействия метана с кислородом и характер получаемых при этом продуктов определяется содержанием кислорода в исходной метано-кислородной смеси, режимом процесса (температурой, давлением, временем пребывания газа в зоне реакции), а также способом охлаждения продуктов реакции. При небольпшх концентрациях кислорода в исходной смеси (до 10—12%) и высоких давлениях процесса (50—300 атм) продуктами взаимодействия СН4 и О а являются метиловый спирт, формальдегид, муравьиная кислота и др. При концентрации кислорода в исходной смеси до 35—37%, в условиях температур около 1300° С, высоких скоростей газа в реакционной зоне и при быстром и эффективном охлаждении продуктов реакции может быть получен ацетилен (с содержанием его в продуктах реакции до 8—9%). При еще большем увеличении отяошения Ог СН4 в исходной смеси в основном образуется СО и На. Наконец применение больших избытков кислорода приводит к полному окислению метана с получением только СОг и НгО. [c.153]

Ряд исследований показал, что водород разных соединений легко обменивается на дейтерий в воде, обогащенной тяжелой водой. Впервые такую обменную реакцию между обоими изотопами водорода наблюдал Льюис [1] на растворенном аммиаке. Бонгоффер и Броун [2] также изучали ее на хлористом аммонии и тростниковом сахаре. Они нашли, что в первом случае обмениваются все водороды аммония, а во втором— лишь половина водородов, связанных с гидроксилами. В обоих случаях водород и дейтерий равномерно распределяются между водой и растворенным в ней веш еством. Аналогичные реакции обмена наблюдали в ацетоне [3], формальдегиде, ацетилацетоне и ацетальдегиде [4], в овоальбумине и клетчатке [5], ацетилене [6], этиленгликоле [7] и пр. Во всех случаях обмена равновесие наступает довольно быстро в отсутствие катализаторов, но в обмене не участвуют водороды радикала за исключением тех случаев, когда условия благоприятствуют энолизации или ионизации, например в ацетоне или ацетилене в щелочной среде. Обмен водорода радикала удалось осуществить впервые лишь недавно Гориути и Поляньи [8] при взаимодействии этилена или паров бензола с парами тяжелой воды в присутствии катализаторов , Как показал ряд работ, обмен газообразного тяжелого водорода с обычной водой также не происходит в отсутствие катализаторов, В этом случае равновесному состоянию отвечает одинаковая пропорция обоих изотопов в водороде и в воде. [c.7]

Для илл юстрации этого вида комбинирования на рис. 125 приводится примерная схема современного химического комбината, вырабатывающего на основе метана, пропилена и бензола полупродукты для производства синтетических смол. Окислительным пиролизом метана получают ацетилен и синтез-газ (стр. 439) последний частично конвертируется в водород (см. том I, стр. 269), направляемый на синтез аммиака, а из двуокиси углерода, образующейся при конверсии, получают взаимодействием с аммиаком карбамид (см. том I, стр. 464). Остальной синтез-газ направляют на синтез метанола, значительная часть которого перерабатывается на формальдегид. Совместным каталитическим окислением аммиака и метана получается синильная кислота (стр. 366), образующая с ацетиленом акрилонитрил. Из пропилена и бензола синтезируют изопропилбензол, перерабатываемый на фенол и ацетон (стр. 503). Вместе с синильной кислотой и метанолом часть ацетона используется в синтезе метилметакрилата, другая часть— в синтезе уксусной кислоты через кетен (стр. 451). Из уксусной кислоты и ацетилена получают винилацетат. Наконец, остальной ацетилен путем гидрохлорирования превращают в хлористый винил (стр. 409). На приведенной схеме показано также, какие полимерные материалы могут быть получены из вырабатываемых полупродуктов. [c.330]

В соответствии с большим интересом, который представляют научные основы этого процесса, изучался также механизм этой реакции. Однако условия проведения реакции весьма сложны и полностью выяснить ее механизм нам не удалось. Следует все же отметить, что ацетилен образуется особым способом через промежуточное образование этилового спирта и формальдегида с последующим взаимодействием обоих этих кислородных соединений. Несомненно, представляет иптерес и то, что, как показали наши лабораторные опыты, в качество исходного сырья, пригодного для получения ацетилена неполным окислением, могут служить не только мотан или этан, по и значительно более высокомолекулярные углеводороды, [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология