метокси реакции с нуклеофилами

Ион метокси1сарбеиия является амбидентным электрофилом, способным реагировать как по атому С, так и по атому О. В результате нуклеофильной атаки по атому С происходит метокси-метилирование. Вытеснение формальдегида из иона метоксикар-бения приводит к метилированию нуклеофила. В случае ароматических соединений преобладает последняя реакция. Например, в результате взаимодействия М. г. с бензолом с высоким выходом образуется толуол. [c.343]

Реакция шранс-перфтор-3,4-диметилгекс-3-ена с метиловым спиртом в тетраглиме в присутствии СзР начинается с атаки нуклеофила по кратной связи с образованием 2-метокси-4-диметилгекс-3-ена 42. Далее происходят расщепление связи 0-С и генерация 0-нуклеофильного центра, ведущего внутримолекулярную циклизацию с образованием шранс-перфтор-2,5-гидро-2,3,4,5-тет-раметилфурана 43 (выход 34-43 %) [76]. [c.65]

Из клубнелуковиц безвременника великолепного нами выделен новый алкалоид, который получил название специозин". Установлен его состав, доказана принадлежность к группе колхицина. Обнаружен переход специозина в колхамин при термическом воздействии. Щ)И изучении свойств колхицина в дополнение к имеющимся обширным сведениям получены новые данные, расширяющие представление о строении и химических свойствах этого алкалоида. Так, пра рассмотрении спектров ПМР колхициновых алкалоидов установлена экваториальность аминогруппы этих соединений. Этим выяснен один из последних нерешенных вопросов строения колхицина. Показано, что преобразование тропонового цикла колхициновых алкалоидов может происходить не только под влиянием окислителей в щелочной среде или мощного нуклеофила, каким является метоксил метилата натрия, но и при действии этиленгликоля при температуре его кипения. В результате реакции выделены и идентифицированы новые вещества, [c.7]

НО снижают нуклеофильность алкоксид-иона за счет сильной его сольватации водородными связями. При диссоциации место катиона в координационной сфере аниона занимает протон спирта, и эта замена не на много увеличивает реакционную способность нуклеофила. В то же время в растворителях, которые слабо соль-ватируют алкоксид-ион, удаление катиона приводит к огромным изменениям в скорости реакции. Так, замещение хлора в о- и ж-дихлорбензоле на метокси-грунпу, которое само по себе не идет протекает за несколько часов при добавках 18-крауна-6 [12]. [c.256]

В то же время роль обратной реакции возрастает (/с 1 сравнительно велико) [78], когда уходящая группа относительно медленно отделяется от углерода (например, метокси- или феноксигруппа) и (или) когда нуклеофил (например, амин) легко выталкивается из комплекса (кривые гид). Выражение для скорости становится тогда более сложным. Когда во время реакции концентрация промежуточного комплекса сохраняется малой, то часто для обработки результатов прилгеияют метод стационарных состояний, который приводит к наблюдаемой константе скорости [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология