Обнаружение фазовых переходов

В последнее время были начаты исследования особенностей отжига ориентированных полимеров при высоком давлении [114—117] и для некоторых из них установлены ощутимые изменения структуры. Для ПВФ при 4-10 МПа и 150°С обнаружен фазовый переход модификации в а. Термообработка образцов с модификацией а увеличивала кристалличность полимера. Образцы изотактического ПП смектической фазы при 220 °С и 4,5-10 МПа рекристаллизовались в обычную а-модификацию, причем кристаллиты становились весьма совершенными — на рентгенограммах появилось уже несколько десятков узких рефлексов. [c.134]

Все три рассмотренных случая хемосорбции относятся к локализованной адсорбции, хотя в этой области можно привести и другие примеры, где адсорбированные молекулы обладают значительной подвижностью. Подвижность и в этом случае будет чаще встречаться при высоких температурах. Когда происходит локализованная адсорбция, величина энтропии может дать указания на появление диссоциации и особенно ассоциации. Это ясно видно для энтропии воды на ртути. Подобным л<е образом, такие изменения энтропии в разных частях изотермы могут быть полезными для обнаружения фазовых переходов, как это было показано для аргона на хлористом калии. [c.274]

Вначале рассмотрим в общем виде методы обнаружения фазового перехода в полимерах, связанного с возникновением кристаллической структуры. [c.169]

Все это весьма осложняет и затрудняет обнаружение фазовых переходов в полимерах на основе изучения термодинамических свойств их, которые во всей массе конденсированного состояния вещества не обнаруживают строго скачкообразного характера их изменений, как это происходит в низкомолекулярпых веществах. Вот почему для полимеров основными и в то же время прямыми методами обнаружения фазового перехода являются структурные методы. [c.171]

Кроме этих двух основных и прямых методов обнаружения фазового перехода в полимерах, связанного с их кристаллизацией, существует и практически используется ряд косвенных методов. К ним следует отнести изменение оптических свойств, например возникновение двойного лучепреломления, появление для некоторых полимеров в процессе кристаллизации новых полос поглощения в инфракрасной области спектра, что связано с фиксацией определенных конформаций молекул, входящих в кристаллическую решетку полимера, и, наконец, изменение всего комплекса механических и электрических свойств полимера [3]. Некоторые из этих изменений свойств высокомолекулярных веществ в процессе кристаллизации будут рассмотрены позднее, при описании основных форм кристаллического состояния полимерных веществ. [c.174]

Изложенные выше наблюдения и их интерпретация расширили возможности обнаружения фазового перехода в полиэтилентерефталате. Кроме термодинамических, рентгеноструктурных и термомеханических методов (см. 18) представляется возможным установить кристаллизацию полимера и определить глубину протекания этого процесса с помощью инфракрасных спектров поглощения. Именно с помощью этого метода удалось изучить процессы кристаллизации полиэтилентерефталата в широком диапазоне температур выще точки стеклования и установить температурный оптимум протекания данного процесса, соответствующий 190° [38]. [c.535]

В [41 ] обнаружен фазовый переход 1-го рода типа газ — жидкость в системе заряженных твердых сфер. В [41] (как и в [40]) все расчеты ведутся применительно к модели электролита, однако результаты представлены в безразмерном виде, что позволяет распространить их на высокие температуры. Фазовый переход происходит при Т < Т р, причем выражение для представим в виде [c.270]

В последние годы модель жестких сфер широко использовалась для изучения проблемы многократного столкновения. В частности, численными методами с помощью ЭВМ изучалось уравнение состояния ири высоких плотностях и был обнаружен фазовый переход первого рода жидкость — твердая фаза [12— 15]. Интересным, но не рещенным пока вопросом является возможность именно вириального уравнения состояния предсказывать такой фазовый переход для ансамбля жестких сфер. Ясно, что никакие фазовые переходы не могут быть предсказаны, если, как предполагалось в работах [10, 11, 13], все вириальные коэффициенты положительные. В связи с этим знак высших коэффициентов представляет особый интерес. Для пяти или более сфер в одном объеме геометрические проблемы, возникающие ири оценке вириальных коэффициентов (т. е. при вычислении интегралов), являются исключительно сложными. Однако некоторую ясность в решение этого вопроса могут внести расчеты О, проведенные для случаев различного числа измерений [15—18]. Выход из положения дает выбор модели в виде жесткого упругого тела с более простыми геометрическими характеристиками. Именно такой является модель параллельных кубов. [c.176]

Магнитные измерения, проведенные на тех же образцах, выявили спин-переориентационпую природу обнаруженных фазовых переходов. [c.158]

Указанная постановка вопроса объясняется тем, что наиболее распространенной, а для некоторых полимеров и единственной формой кристаллических структур является кристаллизация в пачках цепей (см. 17). При такой форме кристаллизации полимеров представляет определенные трудности обнаружение фазового перехода в них по сравнению с более сложными формами кристаллических структур — сферолитами и единичными кристаллами. Уже сама геометрическая форма таких кристаллических образований при наличии характерной для кристаллов дифракционной картины от рассеяния рентгеновых лучей или быстрых электронов, получаемых на рентгенограммах или электронограммах, является однозначным подтверждением фазового перехода в полимерах. В то же время возникновение первичной элементарной формы кристаллических структур в полимерах (кристаллических пачек цепей) в образце высокомолекулярного вещества связано лишь с ориентационными процессами в самих пачках и не изменяет характер их взаиморасположения в веществе. [c.169]

Другим прямым методом обнаружения фазового перехода в полимерах является структурный анализ образца. Обычно для этих целей используют рентгеноструктурный анализ, основанный на качественной или количественной интерпретации рентгенограмм, полученных в результате дифракции рентгеновых лучей в образце полимера, зафиксированной на рентгепопленке при рентгеносъемке. [c.172]

Второй прием обнаружения фазового перехода в результате кристаллизации полимера возможен путем сравнения рентгенограмм и электронограмм одного и того же полимерного вещества, подвергнутого прогреву выше полимера. Известно, что дифракция быстрых электронов в веществе в электронографе или электронном микроскопе позволяет установить весьма мелкокристаллическую структуру его, если вещество обладает структурой, плохо выявляемой дифракцией рентгеновых лучей. На электронограммах при этом рефлексы становятся острее, а кольца существенно суживаются по сравнению с рентгеновской картиной на рентгенограммах. Если же рентгенограмма и электронограмма полностью идентичны, можно делать вывод об отсутствии кристаллической структуры в данных образцах полимерного вещества. [c.173]

Измерения теплоемкостей дают очень ценный материал для изучения фазовых переходов, а также критических и закритиче-ских явлений. Выше (гл. 12, 4) отмечено, что в области фазовых переходов наблюдается аномальное возрастание теплоемкости. Поскольку измерения теплоемкостей могут быть проведены с весьма высокой точностью, они могут быть использованы как один из наиболее чувствительных методов обнаружения фазовых переходов. Далее, при исследовании фазовых переходов часто бывает важно измерить величину скачка теплоемкости в точке перехода или вблизи критической точки, так как это дает возможность сопоставить экспериментальные результаты с теоретическими выводами. Кроме того, изучение формы кривой теплоемкость — температура в области переходов в твердой фазе может быть использовано для классификации переходов и выяснения их природы, поскольку [c.248]

Таким образом, если бы удалось избежать кристаллизации или стеклования расплава полимера при повышенных давлениях, то можно было бы надеяться на экспериментальное обнаружение фазового перехода второго рода, протекающего по механизму спонтанного выпрямления макромолекул, при высоком давлении [114]. Это предположение согласуется с предсказаниями одномолекулярной модели о принципиальной возможности такого перехода в расплаве при исчезающе малом (в пределе, при нулевом) значении доли незанятых мест в квазирешетке [63]. [c.93]

А пока идут эксперименты, сложные и тонкие, мысль теоретиков забегает еще дальше а не существует ли другая, более плотная фаза ядерного вещества Первые теоретические расчеты, проведенные академиком А. Мигдалом и членом-корреспондентом В. Галицким, показывают, что не исключено существование другой, устойчивой формы ядерного вещества, с плотностью в два-три раза большей, чем в обычных ядрах. Обнаружение фазовых переходов в ядрах привело бы к открытию совершенно новой области ядерной физики. [c.119]

Обнаруженный фазовый переход указывает на существование новой линии на фазовой диаграмме х - Т) соединений Ва2СизОб+д . Эта линия отмечает границу между О - и 0 -фaзaми. Мы полагаем, что в 0 - -фазе у ионов кислорода в позициях 01 возникают два разных равновероятных состояния, а в 0 -фазе они находятся в одном состоянии. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология