Окислители, влияние на определение

Особое место в измерении pH растворов занимает стеклянный электрод, широко используемый в настоящее время благодаря ряду его преимуществ (большая селективность, неподверженность отравлению, отсутствие влияния сильных окислителей и восстановителей и пр.). Механизм возникновения потенциала на поверхности стеклянного электрода не является электрохимическим, он в принципе относится к мембранным ионоселективным электродам, которые в последние годы все чаще применяют для определения активности (концентрации) самых различных ионов (катионов и анионов) и привели к возникновению нового раздела прямой потенциометрии — ионометрии. [c.104]

В заключение следует кратко остановиться на зависимости окислительно-восстановительных процессов от реакции среды. Чаще всего тот или иной окислитель или восстановитель является таковым только в определенной среде (кислой или щелочной). Сам процесс протекает более или менее энергично в зависимости от степени ее кислотности (щелочности). Иногда влияние характера среды может быть столь значительным, что обусловливает изменение самого направления процесса. Например, взаимодействие по схеме [c.290]

Весьма эффективно для этой цели использование в качестве окислителя хлората калия, в присутствии которого сожжение органических веществ, растворенных в воде, происходит за 1— часа, в том числе в пробах, сожжение которых без окислителя длится более 100 час. Устранение же влияния избытка окислителя на определение фосфора в данном случае не представляет затруднений, так как количество хлората калия, необходимое для сожжения, сравнительно невелико (1 мл 5%-ного раствора). Восстановление избытка хлората калия производят с сульфитом натрия, а избыток последнего удаляют нагреванием раствора. [c.112]

Мешающие влияния. Определению мешают взвешенные вещества и мутность воды. Для осветления пробы используют суспензию гидроокиси алюминия. В анализируемой пробе не должны присутствовать сильные окислители или восстановители, а также алифатические амины, реагирующие с нитритами с выделением азота. Определять нитриты в сточных водах следует немедленно после взятия пробы, потому что превращение нитритов в нитраты или аммиак под действием микроорганизмов ирой ходит непрерывно. [c.34]

Когда в эксплуатации применялись только прямогонные топлива, стабилизированные природными ингибиторами, испытания топлив на совместимость с резиной сводились к оценке влияния на резину углеводородного состава топлива и примесей в нем. С этой целью образцы резины (в напряженном или ненапряженном состоянии) выдерживали в контакте с топливом в герметично закрытых контейнерах (практически при отсутствии в них воздуха — окислителя) при заданной температуре в течение определенного времени. После выдержки определяли физико-механические параметры резины прочность при растяжении, относительное удлинение, набухание, остаточную деформацию. И хотя при длительном контакте углеводороды разных классов по-разному действуют на резину [337], нитрильные резины в [c.233]

Законы (113) и (116) могут быть обусловлены и смешанным контролем процесса внутренней (транспорт реагентов через пленку продукта коррозии металла) и внешней (транспорт окислителя из объема коррозионной среды к поверхности этой пленки) массо-передач при соизмеримости их торможений, которое обнаруживается по влиянию скорости движения газовой среды в определенном ее интервале на кинетику окисления некоторых металлов при достаточно высокой температуре (рис. 38 и 39). [c.65]

В качестве примера влияния побочных процессов можно рассмотреть определение марганца, никеля пли кобальта титрованием их солей рабочим раствором окислителя в щелочной среде. При обработке растворов солей марганца, никеля или кобальта едкой щелочью и окислителем выпадают черные осадки высших окислов. Эти окислы не имеют обычно оире/гелен-ного состава например, при осаждении никеля обычно получается смесь КМ(0Н)2 и N1 (0Н)з. Кроме того, в щелочной среде марганец окисляется частично кислородом воздуха и т. д. Поэтому количество окислителя, затраченного на осаждение названных элементов в щелочной среде, не находится в точном стехиометрическом отношении к количеству никеля или марганца. В подобных случаях объемный метод, очевидно, неприменим. [c.267]

Соответствие коррозионно-электрохимических свойств индивидуальных железа и хрома, с одной стороны, и их сплавов, с другой, проявляется и во влиянии окислительных добавок на кинетику растворения этих металлов. Действительно, в противоположность растворению активного никеля [58], растворение хрома и железа в серной кислоте (при постоянном потенциале) может в определенных условиях тормозиться под действием кислородсодержащих окислителей (перекиси водорода, хромата, нитрата I 48, 59-60]. Аналогичное явление для железа может иметь место и в нейтральных растворах, что было показано, например, для органических хроматов [62] и бихромата калия [63]. [c.13]

В электролитах всегда содержится два и более окислителей. В водных растворах кроме водородных ионов постоянно присутствует определенное количество растворенного кислорода, а часто и органические примеси. Их совместное влияние на скорость анодного процесса зависит от эффективности отдельных катодных процессов. [c.16]

В металлическом натрии определяли никель фотометрически в форме цианидного комплекса, устраняя влияние ионов Fe(III) и Сг(1П) методом гомогенного осаждения мочевиной, а влияние меди — восстановлением гидроксил амином [738]. Метод применим для определения никеля в различных солях натрия. Можно определять никель также диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя — бромной воды [23]. [c.199]

Эти же авторы (1953 и 1955 гг.) получили для потенциалов полуволн железа и урана в тех же условиях значения, равные —0,245 в и —0,432 в относительно нас. к. э. соответственно. Таким образом, железо сильно мешает определению плутония, а уран может быть определен самостоятельно. Влияние сильных окислителей Сг(У1) и Мп(УИ) уничтожают добавлением щавелевой кислоты перед упариванием проб с серной кислотой при получении Ри(1У). Определению мешают небольшие количества меди и висмута. [c.249]

Изучено влияние 32 ионов и найдено, что ионы Си, Tl(III) и Bi(III) влияют, газообразные галогены и органические вещества, растворимые в СС]4, также влияют на определение ртути. Влияние рутения может быть устранено использованием гипохлорита в качестве окислителя. [c.111]

Мешающие влияния. Определению мешают все сильные окислители и восстановители. Присутствие некоторых окислителей может быть обнаружено о-толидином, как при определении свободного хлора. Мешающее влияние остаточного хлора в концентрациях до 5 мг л можно устранить добавлением арсенита натрия (0,1 мг 0,183%-НОГО раствора NagAsOg на 0,05 мг ia). Небольшой избыток арсенита не оказывает мешающего влияния. [c.146]

Определение содержания лигнина имеет важное значение в анализе древесины и для характеристики технических целлюлоз. Методы количественного определения лигнина подразделяют на прямые методы, в которых лигнин определяют в виде остатка, и косвенные. В косвенных методах содержание лигнина рассчитывают по разности после нахождения полисахаридов, определяют спектрофотометрическими методами или ио реакциям с окислителями. Для всех методов характерны трудности, обусловленные влиянием других веществ (экстрактивных, продуктов деградации полисахаридов), а также сомнениями в полноте установления количества лигнина. [c.43]

В отличие от эриохром черного Т кислотный хром темно-синий позволяет отчетливо фиксировать точку эквивалентности (pH 10) при определении кальция в отсутствие магния [394, 488] или при низких содержаниях последнего. К тому же кислотный хром темно-синий устойчив по отношению к окислителям и восстановителям. Однако, если индикаторный переход в случае применения эриохром черного Т заканчивается возникновением чисто-синей окраски, то кислотный хром темно-синий и кислотный хром синий К дают переходы к оттенкам, менее удобным для определения конца титрования (сиренево-синий, сиреневый). Кислотный хром темно-синий, так же как и эриохром черный Т, не отличается специфичностью, и характер влияния посторонних ионов на эти индикаторы аналогичен [534]. [c.41]

При выборе титранта для каждого конкретного определения следует учитывать мешающее влияние присутствующих в анализируемом растворе компонентов, кинетику реакции. Например, в присутствии хлороводородной кислоты лучше использовать в качестве титранта стандартный раствор бихромата калия, а не перманганата калия, так как хлорид-ионы могут восстанавливать перманганат калия. Применение азотной кислоты приводит к появлению в системе дополнительного окислителя, который может взаимодействовать с восстановителем или влиять на поведение индикатора. [c.296]

Характерной особенностью процессов окисления урана молекулярным кислородом в карбонатно-бикарбопатной среде является малая скорость по сравнению с другими окислителями [ ]. Для определения влияния концентрации растворителя, температуры и времени на окисление урана молекулярным кислородом были проведены соответствующие эксперименты, в которых варьировались концентрация КагСОд от 10 до 100 г/л, время от 15 до 360 минут и температура от 20 до 90°. [c.191]

Вредное влияние меди, железа, никеля сказывается также, если они находятся в виде ионов в водном растворе, вследствие их катодного осаждения на алюминии. Поэтому в замкнутых полиметаллических системах, в которых циркулируют водные растворы, наблюдается усиление скорости коррозии алюминия и его сплавов, даже если они не находятся в электрическом контакте с элементами из меди. При определенных условиях они склонны к специфическим видам коррозионного разрушения — питтингу, межкристаллитной коррозии, растрескиванию, расслаиванию. Склонность алюминиевого сплава к питтипгообразованию определяется разностью между потенциалом активирования п.т и стационарным потенциалом E . Чем больше эта разность, тем больше стойкость сплава к питтингообразованию и меньше вероятность, что незначительные изменения условий эксплуатации (анодная поляризация сплава за счет неодинакового распределения кислорода, попадание окислителя и др.) выведут сплав из пассивного состояния. [c.55]

Из уравнения видно, что во время реакции выделяются ионы водорода, следовательно, мышьяк окисляется легче в щелочном или в слабо щелочном растворе. Применять для титрования мышьяка такие окислители, как перманганат или бихромат калия, в этом случае неудобно. Перманганат восстанавливается до марганца(II) легче в сильно кислой среде в слабо щелочном растворе окислительный потенциал перманганата снижается, вследствие чего реакция между перманганатом и мышьяком происходит очень медленно и не стехиометрически. Продуктами реакции являются соединения марганца (II) и марганца (IV), соотношение между количествами которых обычно не постоянно и зависит от условий определения. В то же время иодометрическое определение мышьяка проходит без всяких затруднений. Окислительный потенциал системы I2/2I не изменяется под влиянием кислотности pH раствора можно устанавливать только в зависимости от специфических условий протекания реакции (21.5). [c.413]

Методика определения одновалентного таллия в присутствии примесей основана на бромато- и йода-тометрическом амперометрическом титровании с двумя индикаторными электродами. Влияние восстановителей и органических веществ устраняется обработкой окислителями. Продолжительность определения 30—40 мин. Относительная погрешность 0,3—2 мг Т1 в 40 мл раствора, содержащего большие количества As и Sb, не превышает /%. [c.197]

Некоторые ароматические о-диамины взаимодействуют с нитритом [44], продукты реакции можно экстрагировать к-бутанолом или изоамиловым спиртом. Закон Бера соблюдается при содержании от 2 до 10 мкмоль N01 в 50 мл раствора. Например, 3,3 -диа-минобензидин образует с NOi продукт, имеющий значение е = 3 500 при 350 нм. Определению не мешают многие ионы, мешают окислители Влияние Мо , Сг ", Си, Ni и Fe + устраняют введением ЭДТА или тартрата мешают серебро и селен. [c.148]

Влияние окислителей и восстановителей. Ион родана является слабым восстановителем сильными окислителями он окисляется в конечном счете до серной кислоты, поэтому присутствие больших количеств перманганата, брома или перекиси водорода недопустимо. Небольшие количества этих окислителей влияния не оказывают, так как определение проводится в присутствин большого избытка роданида калия или роданида аммония. [c.168]

Определение озона и других газов-окислителей. Влияние углекислоты воздуха во время этого испытания должно быть абсолютно исключено. 2 л кислорода пропускают через свежеприготовленный раствор, состоящий из 0,5 г растворимого крахмала и 0,5 г иедистого калия, растворенных в 100 см дестиллированной веды. При отсутствии вредных примесей окраска жидкссти не должна изменяться. [c.296]

ВНИИНП также проводится исследования процесса парокислородной газификации нефтяных остатков на пилотной установке. Целью исследований является определение рабочих параметров процесса, влияния количества поданного на процесс водяного пара и кислорода на выход газа и сажи. Выход сажи зависит от температуры, давления и состава дутья, а также от углеводородного состава или отношения С Н (в элементном составе) исходного сырья и коксуемости по Кон-радсону. К факторам, определяющим выход сажи, относятся, кроме того, степень распыления топлива и равномерность его смешения с окислителем в факеле газификации. [c.114]

При определении никеля в сталях, содержащих медь, никель предварительно отделяют в виде диметилдиоксимата, экстрагируя соединение хлороформом. Влияние железа и хрома устраняют добавлением винной кислоты или ее соли (сегнетовой). После реэкстракции в водную фазу при подкислении определяют никель диметилглиоксимом в присутствии окислителя. [c.184]

Рассмотрим -ее подробнее. При переходе в раствор ионы металла гидратируются, и освобождающаяся энергия гидратации является движущей силой данного процесса. При переходе каждого иона металла в раствор определенное количество электронов остается в металле. Они перетекают по металлу к катодным участкам, потенциал которых более положителен. Там происходит их связывание частицей окислителя, которая при рассмотрении коррозионных процессов называется катодным деполяризатором О. Схема, приведенная на рис. 136, подчеркивает пространственное разделение мест, где протекает коррозия (анодных участков), и участков, на который происходит ассимиляция притекающих электронов. В растворе электролита наблюдается перемещение электрически заряженных частиц — ионов, движущихся к катоду и аноду под влиянием электростатического притяжения (миграция) и вследствие разности, концентраций (диффузия). Явление диффузионного переноса вещества играет особо существенную роль в развитии коррозионного процесса, когда реакция на катоде протекает при участии электронейтральных молекул кислорода. Так как в результате электрохимического восстановления кислорода на катоде происходит образование ионов гидроксила, согласно реакции Оа + + 2Н2О + 4е 40Н , раствор возле катодных участков защелачи-вается. Ионы гидроксила перемещаются по направлению к анодным участкам и, встречая на этом пути катионы металла, образуют осадок нерастворимой гидроокиси — вторичного продукта коррозионного процесса. [c.248]

Достоинства стеклянного электрода почти не отравляется применим в присутствии любого газа не подвергается влиянию окислителей, восстановителей, коллоидных растворов применим в мутных и окрашенных растворах, эмульсиях и суспензиях не имеет белковой ошибки обеспечивает быстрое определение pH применим в слабобуферированных растворах. [c.499]

Наиб, широко применяют хим. способы М., к-рые основаны гл. обр. на окислит.-восстановит. р-циях. При этом реагентами служат окислители и восстановители в любом агрегатном состоянии. Обычно анализируемый объект подвергают сухому нлн мокрому окислению. Сухое окисление можно осуществить, напр., кислородом воздуха при нагр. в прнс т. катализаторов или без них (в трубке, тигле, муфельной печи, калориметрич. бомбе). Этот способ используют при анализе мн. прир. объектов (битумы, смолы и др.) для определения в них таких элементов, как Н, В, С, N, S, Р, галогены и др. Одним из способов сухой окислит. М. является сплавление с окислителями (наиб, часто используют NajOi). Однако из полученного продукта сложно выделить отдельные составляющие для послед, их анализа, что связано с мешающим взаимным влиянием содержащихся в нем в-в. Окислительную М. применяют, в частности, для определения азота в орг. соед. по методу Дюма. В качестве окислителей используют оксиды меди(П), никеля, марганца, ванадия, свинца, кобальта (иногда с добавлением Oj). в автоматич. анализаторах сухую окислит. М. осуществляют газообразным кислородом или твердыми окислителями в присут. катализатора элементы определяют хроматографически в виде Oj, HjO, Nj, SOj и др. [c.88]

Влияние катализатора на стабильность зоны горения в процессе парокислородовоздушной конверсии метана. При осуществлении конверсии метана (с применением кислорода в качестве окислителя) в слое катализатора образуется узкая и весьма лабильная зона горения. Перемещение зоны в место расположения смесительного устройства или выходного канала конвертора приводит к возникновению аварийной ситуации. Влияние катализатора на стабилизацию зоны горения в условиях указанного процесса не изучено. Для оценки способности катализатора стабилизировать зону горения мы разработали специальную методику, основанную на определении условия стабилизации зоны в лабораторном реакторе. [c.117]

Экстракционно-фотометрическое определение 8Ь родамином С изучалось многими исследователями [326, 476, 956, 1013, 1125, 1169, 1302, 1390, 1460, 1550]. Для окисления ЗЬ(1П) до ЗЬ(У) лучшим реагентом является Се(804)2 в среде 6 М НС1. С его применением окисление проходит быстро и количественно без нагревания. Избыток Се(1У) восстанавливают гидроксиламином. При использовании в качестве окислителя КаКОд его избыток устраняют мочевиной [1125]. Определению 8Ь с применением родамина С мешают Ге, Оа, 1п Т1 и Аи, образующие с родамином С одинаково окрашенные экстрагирующиеся ионные ассоциаты. Для устранения их мешающего влияния 8Ь предварительно отделяют или выделяют мешающие элементы. Так, например, Аи легко можно выделить восстановлением сульфитом до металла, а Оа и Ге — экстракцией их хлоридных комплексов перед окислением 8Ь(1П) до 8Ь(У). Небольшие количества Ге(И1) можно маскировать Н3РО4. Описан [1634, 1647] метод, в соответствии с которым 8Ь(У) в виде хлоридного комплекса выделяют экстракцией цзо- [c.50]

Определению рения мешают Си, Pd, Сг, Со, ] 1п, Мо, Ni, Fe, Pt, Ti, W, V, нитрат-, роданид- фторид-ионы, а также окислители, которые следует удалять обработкой раствора сульфитом натрия или Sn l2. Не мешают А1, Та, Sn, Zn, Zr [953]. В присутствии молибдена получаются заниженные результаты. При соотношении в растворе Re Мо = 1 40 ошибка определения рения достигает 25—30%. Для устранения влияния молибдена его предваритель- [c.118]

Определению рения мешают окислители, бромиды, иодиды, комплексные металлгалогенидные анионы, роданид-, хлорат-, ацетат- и некоторые другие ионы 1240, 3901. Влияние концентрации метилового фиолетового на полноту извлечения рения по [c.126]

Обнаружению мышьяка этим методом мешают сурьма и германий, образуюш ие в условиях определения летучие гидриды — SbHg и ОеНд, а также фосфиты и гипофосфиты, восстанавливающиеся с образованием РНд. Фосфаты и сульфаты не мешают. Мешающее влияние фосфитов и гипофосфитов может быть устранено предварительным окислением их до фосфатов с последующим удалением из раствора избытка окислителя. [c.27]

Кроме сероводорода определению мышьяка этим методом мешают только РНз, SbHg и GeH4, которые взаимодействуют с бромидом и хлоридом ртути(П), подобно арсину. Фосфор, если он присутствует в виде орто-, ноли- или метафосфатов, в условиях определения мышьяка не восстанавливается и определению не мешает. Мешают только фосфиты и гипофосфиты. Их мешающее влияние, равно как и мешающее влияние низших валентных форм серы, легко мозкет быть устранено предварительной обработкой анализируемого раствора сильным окислителем (нанример, КМПО4) с последующим удалением его избытка. Определение выполняется следующим образом [253]. [c.63]

Фосфор определяют также без отделения фотоколориметриче-скими методами, основанными 1) на образовании восстановленного синего фосфорномолибденового комплекса 2) на образовании желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса. В первом случае определению мешают V, H2S1O3, окислители и сильные восстановители. Кремний удаляют в виде SiF4 после разложения навески [82]. Мешаюш,ее влияние окрашенных катионов (Сг + и др.) компенсируют, применяя в качестве раствора сравнения тот же анализируемый раствор, но без добавления молибдата [И]. Во втором случае As в количестве до 30 мг в 50 мл конечного объема не мешает определению фосфата, Си и Сг мешают. [c.105]

Пробы можно растворять в H2SO4 с добавлением HF и Н2О2. Измерения проводят в течение первых 10 мин, через 4 ч окраска начинает ослабевать. Определению мешают >7,5 % Fe, >5 % Сг собственной окраской. Для устранения их влияния в качестве раствора сравнения используют аликвотную часть анализируемого раствора. Мешают также >1 % Со, >0,5 % Си и >7,5 % Мп. Марганец понижает результаты определений, так как на него затрачивается часть окислителя. [c.107]

При разработке методики определяли влияние концентрации фтора на число зарегистрированных импульсов. Результаты таких измерений при скорости потока газа 100 мл/мин приведены на рис. 9. При проверке влияния влажности газа было установлено, что число импульсов Отличается лишь незначигельно от аналогичного числа в случае сухого фтора. Из этого следует, что предложенный принцип может быть использован для определения концентрации фтора в воздухе. Фтористый водород, содержащийся в газе, не искажает результаты анализа, поскольку хи-иольный клатрат реагирует лишь с сильными окислителями, как, напри.мер, р2, СЮг, С1, N02 и Оз, Специфичность данного метода по отношению к фтору может быть повышена путем применения дополнительной физической или химической сепарации. [c.54]