Фенилозотриазолы

Наконец, недавно было сформулировано фенилозотриазольное правило согласно которому фенилозотриазолы сахаров (Ш) имеют положительное вращение при / -конфигурации у С3 и отрицательное вращение, если Сз имеет -конфигурацию. [c.53]

Фенилозотриазолы сахаров Температура плавления, °С . град [c.9]

Важный вклад в хгь п ю углеводов был внесен Ханом и Хадсоном [120], которые показали, что при кипячении фенилозазонов сахаров с водным раствором сульфата меди с высоким выходом образуются фенилозотриазолы сахаров (ЬХХ) и выделяется молекула анилина [c.181]

Хотя механизм этой интересной реакции до сих пор окончательно не выяснен, отглечено, что на первой стадии образуется красный озазон-медны11 комплекс, который вскоре разлагается с выделением анилина н фенилозотриазола. [c.181]

Фенилозазоны сахаров, содержащие в ароматическом ядре остатка фенилгидразина разнообразные заместители, легко превращаются в соответствуюгцие замещенные фенилозотриазолы при кипячении с растворами солей окиси меди [125, 136, 137]. [c.182]

Ацетильные и бензоильные производные фенилозотриазолов сахаров легко получаются при действии уксусно -о ангидрида или хлористого бензоила на их растворы в пиридине 1.120, 126—128]. [c.184]

Кипячение фенилозотриазолов D-глюкозы, L-сорбозы, D-тага-тозы и D-псикозы с серной кислотой в метаноле приводит к образованию фенилозотриазолов 3,6-ангидросахаров [120, 137, 138]. [c.184]

Получены также 6-/г-толуолсульфонаты и 5,6-ангидро-произ-водные фенилозотриазола D-фруктозы и других сахаров, которые были использованы для введения разнообразных заместителей в положение 6 полиоксиалкильного радикала [139—141] [c.184]

Эпимеры — манноза, глюкоза, а также фруктоза дают один и тот же озазон. При окислении озазонов, например сульфатом меди, образуются хорошо кристаллизующиеся фенилозотриазолы, которые применяются для идентификации сахаров. [c.533]

В настоящее время для повышения информативности в сахара вводят коттоногенные группы. В соответствии с правилом расстояния Чугаева ( химические изменения в молекуле влияют на вращение тем меньше, чем более они удалены от хромофора ) знак эффекта Коттона сахара, несущего хромофор, определяется главным образом конфигурацией ближайшего хирального центра. Ранее упоминалось (стр. 77), что если фенилозотриазол обладает правым молекулярным [c.83]

Первый фенилозазон сахара (II) был получен Эмилем Фишером п 1884 г. [1] при нагревании водного раствора d-глюкозы (I) с солянокислым фенилгидразином в присутствии ацетата натрия. Уравнение реакции приведено выше [2], но до сих пор не существует единого мнения относительно механизма этой сложной реакции. Фенилозазоны плохо растворимы в воде, и их часто использовали для идентификации сахаров. Однако поскольку один и тот же фенилозазон, например II, образуется из трех разных сахаров в-глюкозы, в-маннозы и в-фруктозы, то такая идентификация носит ограниченный характер. Фенилозазоны плавятся с разложением, их окрашенные растворы обычно медленно мутароти-руют, что вносит неопределенность в идентификацию тем не менее предварительная идентификация может быть подтверждена изучением свойств фенилозотриазолов (см. стр. 81), которые легко получаются из фенил-озазонов, бесцветны, имеют четкие температуры плавления и не мутаро-тируют в растворах. [c.78]

Растворимость фенилозотриазолов сахаров в воде и органических растворителях изменяется в очень дпироких пределах ниже приведены два способа выделения различающихся по растворимости озотриазолов. Помимо воды и бензола, для перекристаллизации фенилозотриазолов применялись также ацетон, хлороформ, смесь хлороформа с гексаном, эфир, этиловый и метиловый спирты. [c.82]

Суспензию 10,0 г фенилозазона г -ксило-гексозы (из ь-сорбозы) в растворе 7,7 г медного купороса (1,1 мол. экв.) в 1200 мл воды нагревают до кипения с обратным холодильником. Растворение фени [озазона заканчивается через 10 мин, одновременно с этим раствор приобретает красную окраску и спустя некоторое время выпадает мелкий красный осадок (вероятно, закись меди). Через 30 мин осадок отфильтровывают, фильтрат концентрируют в вакууме до 500 мл, охлаждают, отфильтровывают 2,4 0 мелких игл из маточного раствора при дальнейшем концентрировании выделяют еще 1,3 г продукта. Обпщй выход 3,7 г (50%). Фенилозотриазол перекристаллизовывают из 20 частей воды и получают бесцветные тонкие призмы т. пл. 158—159°, [аIn —47° (с 0,8 в пиридине). Это соединение практически нерастворимо в хлороформе, эфире, ацетоне, холодном спирте и холодной воде и растворимо в пиридине, ледяной уксусной кислоте и горячей воде. [c.82]

Фенилозотриазолы сахаров можно легко превратить в соответствующие ацетаты и бензоаты обычными методами ацетилирования и бензо-илировапия. Свойства ряда этих соединений приведены hhhio. [c.83]

Фенилозотриазол в-ликсо-гексозы [41 в-галактоза 110—111, —13 (раньше не приводилось с 0,4), —31° 105 — 106, —28° 93—94, -f6,5°. [c.83]

Фенилозотриазол в-р[гбо-гексозы [41 в-альтроза 134—135, +29° (раньше не приводилось с 0,4), +28° ацетат и бензоат не описаны. [c.83]

Фенилозотриазол 4-0-Р-в-галактопиранозил-в-арабмко-гексозы [4 ] лактоза 180—181, —44°, в пиридине не определялось ацетат и бензоат не описаны. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология