Бром оксипиридин

Синтез из оксипиридинов. Любой замещенный 2- или 4-оксипиридин может быть превращен в соответствующий бром- или хлорпиридин путем обработки пятибромистым, пятихлористым фосфором или соответствующим оксигалогенидом фосфора, однако для 3-оксипиридина такое превращение не имеет места. Эта реакция является общим методом синтеза таких 2- и [c.399]

Как уже указывалось выше, 4-оксипиридин при бромировании п нитровании замещается в положения 3 и 5. Интересен пример реакции последовательного нитрования и бромирования 4-оксипиридина, приводящей к 3-нитро-о-бром-4-оксипиридину (ХХИ) 191. [c.417]

Оксипиридины. Галогенирование 2- и 4-оксипиридинов (а- и -(-пиридонов) идет в общем по тому же типу, что и галогенирование соответствующих аминопиридинов, и поэтому не нуждается в детальном описании. Как 2-, так и 4-оксипиридин при простой обработке их водных растворов бромной водой дают смесь 3-бром и 3,5-дибромзамещенных [20]. При этом проявляется тенденция к образованию дизамещенных продуктов реакции если желательно получить моногалогенированный оксипиридин, то необходимо создать условия реакции, обеспечивающие избыток оксипиридина в процессе галогенирования однако даже в этом случае нельзя избежать образования некоторого количества 3,5-дигалогеноксипиридина. Галогенирование 3-оксипиридина, изученное Бинцем [19, 21], по своему характеру оказалось аналогичным реакции галогенирования 3-аминопиридина. Обработка 3-оксипиридина водным раствором иода дает 2-иод-З-оксипиридин с незначительным выходом. [c.397]

Дибромпиридин (III) образует обычным способом соль четвертичного основания XXIII. В то время как сам 2,6-дибромпиридин гидролизуется до 2-бром-6-оксипиридина лишь при нагревании до 100° с 50—70-процентной серной кислотой [26], его пиридиниевая соль XXIII претерпевает гидролиз до Ы-метил-6-бром-2-пиридона (XXIV) уже при простом подщелачивании ее водного раствора едким натром [c.398]

Замена галогена на окси- и меркаптогруппу. Галоген в 2- и 4-иоложг-НИИ легко подвергается гидролизу, причем легкость такого гидролиза в большой степени Зависит от наличия в молекуле других заместителей. 2-Хлор-пиридин при нагревании с едким кали до 175° дает 2-оксипиридин с выходом, близким к количественному [60]. С другой стороны, 2-хлор-5-нитропиридин в тех же условиях легко гидролизуется уже при 100°, тогда как 2-бром-6-ок-сипиридин очень устойчив к гидролизу. Вибо [261, изучавший гидролиз [c.403]

Аминопиридин ведет себя как нормальный ароматический амин он может быть продиазотирован обычным методом, а полученный раствор диазониевой соли сочетается с фенолами он дает реакцию Зандмейера, причем диазогруппа может быть замещена на хлор, бром, йод или циан (том I). 2- и 4-Аминопиридины ведут себя иначе они не могут быть продиазотированы в обычных условиях в разбавленном водном растворе, а только в концентрированных растворах. При разбавлении водой полученные растворы дают непосредственно оксипиридины, причем выделение диазониевой соли оказывается невозможным. Лишь 4-амино-пиридин может быть продиазотирован, но только нитрозилсульфатом в растворе концентрированной азотной кислоты при разбавлении получается раствор, который после подщелачивания сочетается с фенолами и, следовательно, содержит диазониевую соль. При диазотировании 2- и 4-аминопиридинов твердым NaN02 в растворе концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты (в последнем случае в присутствии брома, по Крейгу, 1934 г.) непосредственно получаются соответствующие галоидпиридины. Условия этой реакции значительно отличаются от условий нормальной реакции Зандмейера. Введение циангруппы этим путем до настоящего времени не удалось осуществить. [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология