Сульфенилбромид

Катализ галогенид-ионами наблюдается и в катализируемых кислотами реакциях. Например, скорость катализируемого хлорной кислотой гидролиза метил-п-толуолсульфината и сложных эфиров сернистой кислоты увеличивается при добавлении в раствор хлорида и бромида натрия, причем в случае бромида натрия каталитический эффект выше. Роль галогенид-ионов в реакциях с разрывом связи сера — кислород можно объяснить, допуская возможность перевода сложных эфиров в легко гидролизуемые сульфенилхлорид или сульфенилбромид (7.1). С таким механизмом катализа согласуется и более высокая активность бромида по сравнению с хлоридом, так как бромид является более сильным нуклеофилом (а НВг — более сильной кислотой). При гидролизе глюкозо-б-фосфата галогеноводородные [c.160]

Обычно наилучшим методом синтеза алифатических, ароматических и гетероциклических сульфенилбромидов и особенно хлоридов является галогенирование дисульфидов при низкой температуре в инертных растворителях, обычно в галогенуглеводородах (уравнение 19). Для осуществления реакции с диарилдисульфи-дами в качестве катализаторов могут быть использованы иод или хлорид алюминия. При проведении реакции с диалкилди-сульфидами для уменьшения хлорирования по а-углеродному атому используют более мягкие хлорирующие агенты, например [c.425]

Сульфенилхлориды и -бромиды можно получать галогенирова нием тиолов. Обычно это происходит путем трехстадийного про цесса с участием в качестве интермедиатов дисульфидов (уравнения 20—22). Хотя этот метод является лучшим способом получения бензол- и п-толуолсульфенилхлоридов, он не всегда проходит так же гладко, как галогенирование дисульфидов. Суль-фенилгалогениды образуются также при галогенировании сульфидов, в частности бензилсульфидов и тиоэфиров. Последний метод используется в химии углеводов для получения сульфенилбромидов (уравнение 23). [c.426]

Восстановление сульфонилхлоридов в тиолы и сульфиновые кислоты обсуждалось в предыдущих разделах. Под действием трибромида фосфора образуются дисульфиды, чем и обусловлены низкие выходы сульфенилбромидов при обработке сульфокислот этим реагентом. [c.522]

Использование сульфенилбромидов приводит к соответствующим сульфо-ниевым производным [c.474]

В большинстве реакций тиолов участвуют нейтральные молекулы или тиолят-анионы, однако во многих важных реакциях принимают участие тиильные радикалы К5- известны такл<е отдельные реакции, протекающие с образованием в качестве интермедиатов сульфенил-катионов К5+. К последней категории относится реакция между -тирозином и -цистеином в кипящей 40%-ной бромистоводородной кислоте [16] (уравнение 12). Этот процесс имеет все отличительные признаки электрофильного замещения в феноле полагают, что он протекает с участием суль-фенил-катиона. Авторы работы [16] приводят и другие примеры подобной интерпретации. По-видимому, такая интерпретация является чрезмерным упрощением, поскольку довольно трудно объяснить стадию формального отщепления гидрид-иона от тиола в условиях реакции. Если действительно в этой реакции участвует сульфенил-катион, то его предшественником вероятнее всего является сульфенилбромид. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология