Метил бромистый, гидролиз

Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изопропила были определены соотношения скоростей реакций 2140 170 5. Для каких условий реакций могли быть получены эти данные [c.63]

Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза а) бромистого етор-бутила б) 1-иод-4-метил-пентана в) 3-бром-1-бутена г) этиленхлоргидрина [c.65]

Изучая скорость гидролиза (в 80%-ном водном спирте при 55 °С) бромистого метила и его гомологов (табл. 28), Инголд и Хьюз наблюдали, [c.369]

Проанализируйте экспериментальные данные и ответьте на поставленные вопросы, а. Для гидролиза бромистого метила, бромистого этила и бромистого изо пропила были определены относительные скорости замещения 428 34 1 (соответственно). С каким механизмом согласуются эти результаты б. Относительная реакционная способность воды и ацетат-аниона с бромистым метилом составляет 1 520. Как объяснить это различие В какую сторону должно измениться указанное соотношение, если воду заменить водным раствором щелочи в. При изучении реакций [c.41]

При щелочном гидролизе монобромпроизводного А образуется спирт Б (уравнение 2), окисление которого дает альдегид В (уравнение 3). 43,2 г серебра составляют 0,4 моля, это количество серебра может образоваться из 0,1 моля формальдегида или из 0,2 моля любого другого альдегида (уравнения 4 и 5). Однако альдегид В по условию задачи — газообразное вещество, и он может быть только формальде гидом, так как уже ацетальдегид является жидкостью с т. кип. 21° С Следовательно, 9,5 г монобромпроизводного А составляют 0,1 мо ля, молекулярная масса А равна 95, т. е. — это бромистый метил Отсюда следует, что был взят метан. Поскольку выход при бромиро [c.194]

В случае бромистого метила и бромистого этила скорость гидролиза пропорциональна концентрации как гидроксильных ионов, так и галогеналкила (реакция нуклеофильного замещения второго порядка SN2). Для бромистого изопропила не может быть установлено простого математического соотношения между концентрацией реагентов и скоростью реакции. В случае третичного бромистого бутила скорость реакции зависит только от концентрации галогеналкила и не зависит от концентрации гидроксильных ионов (реакция нуклеофильного замещения первого порядка 8к1). [c.102]

Таблица 12.2. Кинетические данные по гидролизу бромистого метила в воде [16]

При растворении в водном растворе едкого натра бромистый метил медленно гидролизуется до метилового спирта [c.59]

К таким реакциям относятся однотипные реакции галогенпроизводных, например гидролиз хлористого и бромистого метила [c.278]

С использованием термина бимолекулярный связана некоторая неясность, встречающаяся как в научной литературе, так и в учебниках этот термин может быть ошибочно истолкован как указание на то, что реакция имеет второй порядок. В действительности же термин порядок реакции используется здесь исключительно для характеристики типа кинетического уравнения, которому подчиняется реакция. Так, выражение (1) характеризует реакцию второго порядка только потому, что по каждому из двух реагирующих компонентов эта реакция имеет первый порядок, тогда как выражение (2) характеризует реакцию первого порядка. Для характеристики же предполагаемого механизма целесообразно сохранить понятие молекулярности реакции , используя его в качестве указания на число молекул, й которых реально происходит изменение ковалентных связей на стадии, лимитирующей скорость реакции. Например, реакция гидролиза бромистого метила в определенных условиях не только протекает по кинетическому уравнению второго порядка, но и является действительно бимолекулярной реакцией, [c.93]

Описаны различные методы синтеза синэстрола (III), наиболее короткий путь — действие магния на анетол гидробромид (I), получаемый из анетола (анисового масла) и бромистого водорода (1940), в присутствии катализатора хлористого кобальта (1943), с последующим гидролизом диметилового эфира 3,4-ди-(п-оксифенил)-гексана (II) хлоргидратом анилина (в присутствии фенола), — концом реакции является прекращение выделения хлористого метила [c.596]

Точка X на вершине кривой (см. рис. 3), характеризующей изменение свободной энергии в ходе реакции, соответствует последней устойчивой конфигурации, через которую молекулы исходных веществ проходят на пути их превращения в продукты эта конфигурация носит название активированного комплекса, или, как его чаще называют, переходного состояния. Следует подчеркнуть, что переходное состояние представляет собой предельно неустойчивое сочетание реагирующих молекул, через которое они проходят в процессе реакции, и это состояние ни в коем случае нельзя путать с промежуточным соединением, которое реально может быть выделено. Примером переходного состояния может служить состояние I, возникающее при щелочном гидролизе бромистого метила [c.57]

Гидролиз бромистого метила в водных растворах щелочей протекает, как было показано, по уравнению (I). Это свидетельствует о том, что в стадии, лимитирующей скорость реакции (т. е. в наиболее медленной стадии), принимают участие как алкилгалогенид, так и ион гидроксила. [c.92]

Задача 14.7. Константа скорости реакции второго порядка бромистого этила с гидроксил-ионом в 80%-ном этиловом спирте прн 55 °С равна 0,0017 л-моль- -с 1. Используя эту константу и константы скоростей, приведенные в разд. 14.8 и задаче 14.4, вычислите относительные скорости гидролиза бромистых метила, этила, изопропила и трет-бу-тила в 0,1 н. щелочи. [c.460]

Изменение концентрации в данном случае изображено кривой 2 на рис. 31. Это можно показать на примере гидролиза бромистого метила в водных растворах щелочей [c.119]

Метанол-Н4 получали [2] гидролизом бромистого метила-Нд раствором гидрида-Н2 натрия в воде-Нг. Метанол-1-Н синтезировали из метанола-Н4 обменом. [c.142]

Гидролиз хлористого, бромистого и иодистого метила. ... [c.10]

В связи с этим Свен и Скотт [33] ввели новое понятие—нуклеофильная константа. Численные значения последней для различных реагентов они определяли путем экспериментального установления логарифма отношения константы скорости реакции реагента с бромистым метилом к константе скорости гидролиза бромистого метила при взаимодействии с водой [c.312]

При нагревании безводных солей циануровой кислоты с диметилсуль-фатом образуется смесь О- и М-триметилпроизводных в соотношении 1 4. Изменение условий реакции и соотношения компонентов существенно не влияет на содержание изомеров в смеси. В водной среде образуются, исключительно ди- и триметилйзоцианураты. Таким же образом идет реакция между щелочной солью циануровой кислоты и галоидными алкилами, причем 1/3 циануровой кислоты выделяется обратно в виде труднорастворимой мононатриевой соли. Для наиболее полного прохождения реакции алкилирования необходимо поддерживать pH реакционной среды порядка 9,5—10 и, вследствие значительного гидролиза галоидного алкила, применять некоторый избыток его. В качестве алкилируюпщх агентов были применены иодистый метил, бромистый этил, бромистый и хлористые аллилы, дихлорэтан, этиленхлоргидрин, монохлоргидрин глицерина, хлоруксусная кислота и ее производные по карбоксильной группе. Полученные продукты приведены в табл. 1. [c.287]

Превращения в организме. Предполагается, что бромистый метил подвергается гидролизу с выделением иона брома. Есть наблюдения, что при этом образуется метиловый спирт и формальдегид— их следы обнаруживали в органах людей, погибших в результате несчастного случая. Lewis (1948) считает, что бромистый метил реагирует с сульфгидрильными группами клеточных элементов, образуя бромистоводородную кислоту, которая в свою очередь превращается в бромид. В то же время некоторые авторы обнаруживали в организме остро отравленных животных летучий бром, т. е. бромистый метил как таковой (Loffler, Rutimeyer, 1920). [c.104]

Было бы весьма ценно, если бы физпко-химики столь же просто смогли предсказывать скорости химических процессов, однако в настоящее время они не в состоянпи это сделать, так как химическая кинетика, имеющая дело с новой переменной — временем, оказалась значительно сложнее химической термодинамики. Например, известно, что при температуре кипения воды бромистый метил реагирует с жидкой водой с такой скоростью, что через 8 мин гидролиз заканчивается наполовину, тогда как гидролиз фтористого метила при тех же условиях идет в 300 раз медленнее. Однако теории, которая могла бы предвидеть или хотя бы истолковать эти наблюдения, еще не создано. Таким образом, проблемы, рассматриваемые физической химией, простираются от таких, ио которым существуют почти исчерпывающие сведения, до почти совершенно неизученных. Этот курс мы начнем с рассмотрения тех основных фактов, на которых строится химическая теория. [c.12]

Значительный интерес представляет метод, введенный Гошем [15] я развитый Кемпбеллом [16]. По этому методу кетоксим вводят в реакцию с магнийорганическим соединением и затем гидролизуют образовавшийся комплекс. Таким путем из оксима пропиофенона и бромистого фенилмагния можно получить 2-метил-3,3-дифенилэтиленимин [c.52]

ЧТО гидролиз бромистого метила является преимущественно реакцией второго порядка, скорость которой зависит от концентрации галоидного алкила и ионов 0Н конкурирующая реакция первого порядка протекает лищь в незначительной степени ( 1 = 0,349 Ю ). Скорость гидролиза уменьшается при замещении метильной группой одного из двух атомов водорода в молекуле бромистого метила, достигая минимума в случае бромистого изопропила, когда наблюдаются реакции как первого, так и второго порядка, хотя реакция второго порядка все еще преобладает. Скорость реакции резко возрастает при введении третьей метильной группы (бромистый грег-бутил), становясь независимой от концентрации гидроксильных ионов, что соответствует реакции первого порядка. [c.370]

Известны реакции замещения у атома углерода, связанного с углеродом силии-триазольного кольца. Карбинолы взаимодействуют с хлористым тионилом, образуя а-хлоралкил-силии-триазолы, алкилирующие в нормальных условиях аммиак и амины [190). 3-Этоксиметил-1,2,4-триазол (но не 3-метокси-метил- или 3-феноксиметил-1,2,4-триазол) при кипячении с 30%-ным раствором бромистого водорода в уксусной кислоте гидролизуется в З-оксиметил-1,2,4-триазол [190]. [c.346]

Данные, приведенные в табл. 5, показывают эффективность ряда бромистых алкилов (метил, этил и изопропил) в зависимости от скоростей их гидролиза в водных растворах муравьиной кислоты. Однако эффективность тарет-бромистого бутила ниже, чем это ожидается на основании скорости его гидролиза. Возможно, что в случае первых трех бромистых алкилов стадией, определяющей скорость реакции, является ионизация как в случае изомеризации, так и в случае гидролиза. JIo с трет-бромистым бутилом ступенью, определяющей скорость реакции, является другая стадия, очень возможно, что перегруппировка карбоний-иона из метилциклопентана, [c.62]

Получение а-фенил-Н-метилпироллина [235]. К бромистому фенилмагнию, полученному из 2 молей бромбензола, добавлен по каплям 1 моль Л -метил-а-пирролидона в равном объеме эфира. Смесь оставлена на ночь и гидролизована эквивалентным количеством соляной кислоты. Водный слой обработан избытком водного раствора едкого натра и перегнан с паром. Полученное основание высушено твердым едким кали. Выход а-фенил- -метилпирролина 0%, т. кип. 105—109° С/11 мм пикрат, т. пл. 139° С оксалат, т. пл. 138° С. [c.119]

Если при синтезе кетонов желают выделить кетимин, то применяют для разложения не кислоту, а раствор хлористого аммония, соблюдая известные предосторожности. Однако в некоторых случаях хлоргидраты кетиминов оказались устойчивыми к гидролизу и трудно растворимыми в холодной воде, Примеры подобного рода описаны Физером и Зелигманом [9] при реакции о-хлорбензонитрила и бромистого 8-метил-1-нафтилмагния, а также Брусом и Тоддом [10] при реакции 4-циан-7-изопропилгидриндена с бромистым а-нафтилмагнием. [c.260]

Таким образом, при гидролизе бромистых алкилов протекают две различные реакции — мономолекулярная и бимолекулярная, для которых существуют два различных механизма, обозначаемых 5дг1 и 5 2. Так как скорость гидролиза бромистого метила, этила и изопропила определяется концентрацией галоидного алкила и гидроксильных ионов, то ключевая стадия реакции должна включать соударения этих частиц. В соответствии с этим реакцию SJv2 гидролиза бромистого метила рассматривают как одностадийный процесс, включающий подход иона гидроксила с обратной стороны молекулы с образованием переходного состояния, в котором отрицательный заряд распределен поровну между вступающей и уходящей группами [c.370]

Как видно из табл. 28, гидролиз бромистого метила, этила и изопропила протекает почти исключительно по бимолекулярному механизму, и реакционная способность, характеризуемая константами скорости реакции второго порядка, заметно уменьшается при переходе от первого соединения ко второму и третьему. Это постепенное уменьшение реакционной способности в случае бромистого этила и изопропила связывают с электроподонорным эффектом соответственно одной и двух метильных групп (соединенных с углеродным атомом, претерпевающим замещение), что затрудняет подход иона гидроксила [c.371]

В связи с этим Свен и Скотт [71] ввели новое понятие—нуклеофи.аь ная константа. Численные значения последней для различных ре агентов они определяли путем экспериментального установлени5 отношения логарифма константы скорости реакции реагента ( бромистым метилом к логарифму константы скорости гидролиз бромистого метила при взаимодействии с водой [c.278]

J Для анализа очень летучих сложных эфиров, например метилформиата можно применять прибор вроде того, какой R. L. В и s Ь е у, N. L. D г а к е [Ind. Eng. hem., Anal. Ed. 10, 390 (1938)] предложили для гидролиза бромистого метила. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология