Циннолин реакции электрофильного замещени

Электрофильное замещение в циннолинах описано мало, очевидно потому, что замещенные циннолины легче получить прямым синтезом. Расчет методом молекулярных орбит [178] показал, что по реакционной способности в реакциях электрофильного замещения отдельные положения циннолинового кольца располагаются в последовательности 5 — 8>6 = 7>3 4. Таким образом, наиболее активны должны быть положения 5 и 8, что и подтвердило нитрование [179] в серной кислоте, с образованием [c.168]

По-видимому, в пиримидине до сих пор не удалось провести ни одной реакции электрофильного замещения — это соединение, как и другие диазабензолы, очень устойчиво по отношению кэлек-трофнльным реагентам. При мононитровании циннолина получаются 54% 5-нитро- и 46% 8-нитропроизводного [44], как и можно было ожидать, исходя из наложения ориентирующих эффектов в хинолине и изохинолине. В хиноксалине положения 5 и 8 равноценны и поэтому получается только один изомер. Нитрование хиназолина является исключением, так как происходит в положение 6. Однако имеются веские доводы [98] в пользу того, что сопряженная кислота хиназолина легко присоединяет молекулу воды, образуя катион (5) последний, как можно ожидать, [c.144]

В бензазинах (хинолин, изохинолин, циннолин, хиноксалин) из-за дезактивации гетерокольца азагруппой реакции электрофильного замещения протекают по бензольному кольцу, причем, как и в нафталине, по положениям 5 и 8. Исключением является хиназолин, реагирующий по положению 6, что несомненно связано с ковалентной гидратацией его катиона (см. разд. 7.3). Другое исключение — уже упоминавшаяся реакция бромирования гидрохлоридов хинолина и изохинолина в нитробензоле. [c.208]

Конденсированные бензольные кольца. Электрофильное замещение у бенздиазинов происходит в бензольном кольце [на схемах (236, 237) показана ориентация при нитровании] в случае полностью ароматических соединений для протекания реакции требуются жесткие условия или наличие в молекуле активирующих групп [СНзО в соединении (238)]. Сильные окислители (например, КМп04 в щелочной среде) разрушают конденсированные бензольные кольца до соответствующих карбоновых кислот например, циннолин дает дикарбоновую кислоту (239), хиназолин—кислоту (240) феназин легко окисляется до кислот (241) и (242). [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология