Карболины ангидрониевые основания

Алкилирование гармина, гармана и их производных алкилгалогенидами или алкилсульфатами первоначально протекает по пиридиновому атому азота (N3). Поскольку химия этих веществ тесно связана с проблемой получающихся из карболинов ангидрониевых оснований, они будут подробно рассмотрены ниже (стр. 214). [c.197]

Карболины отличаются от карбазолов тем, что обладают явно основными свойствами благодаря наличию атома азота пиридинового кольца. Они ведут себя как одноатомные основания и дают с минеральными кислотами хорошо выделяемые соли. С такими реагентами, как иодистый метил или диметилсульфат, они образуют также четвертичные соли. Один из наиболее интересных вопросов в химии карболинов — связь этих четвертичных солей с получающимися из них ангидрониевыми основаниями — будет рассмотрен ниже (стр. 211). [c.187]

Наибольшее число проведенных до настоящего времени исследований простых карболинов относится к производным Р-карболина. Поэтому удобнее рассмотреть сначала производные а-, у- и б-карболинов вместе, а затем Р-кар-болины и, наконец, ангидрониевые основания. [c.187]

Ангидрониевые основания, получаемые из карболинов [c.211]

В карболиновом ряду мы встречаемся с явлением, которое хотя и наблюдалось у многих типов органических соединений, однако здесь оно особенно ярко выражено, почему и послужило предметом тщательного изучения. Это образование так называемых ангидрониевых оснований . Все четыре карболина способны давать такие основания. Ангидрониевым основаниям, образовавшимся из р-карболинов, уделялось значительно больше внимания, несомненно, потому, что они встречаются в большой группе алкалоидов. Ангидрониевые основания а- и 7-каболинов несколько менее изучены, а соответствующие основания б-карболинов, по-видимому, вовсе не исследовались. [c.211]

Первые исследования ангидрониевых оснований а- и 7-карболинов проведены Робинзоном и сотрудниками, что послужило прочной основой для последующего глубокого изучения р-карболиновых оснований. Выводы Робинзона, касающиеся структуры этих оснований, тем более замечательны, что в то время, когда они были сделаны, современные концепции, основанные на теории резонанса, были еще сравнительно мало разработаны. Армит и Робинзон [79] ввели термин ангидрониевое основание для обозначения ангидропроизводных ароматических ониевых гидроокисей. В настоящей главе прежде всего будет уделено внимание основаниям, являющимся производными а- и укарболинов, а затем уже будут рассмотрены р-карболиновые основания. [c.211]

Образование ангидрониевого основания можно проиллюстрировать на примере соединения из ряда у-карболинов. Так, например, при действии на сульфометилат у-карболина (XI) большого избытка горячего концентрированного раствора едкого кали получается 4-метил-у-изокарболин [81]. Строение этого соединения так же, как и строение 2-метил-а-изокарболина, лучше все- [c.213]

Интересное исследование сравнительной основности а-, р- и у-карболино-вых ангидрониевых оснований, целиком согласующееся с ранее высказанными [c.215]

Эта реакция была рассмотрена в разделе, посвященном ангидрониевым основаниям (стр. 211). Применяя различные сочетания этих трех методов. Грей и сотрудники [92, 93 [ получили большое число четвертичных карболинов, из которых некоторые имеют второй четвертичный атом азота. Ряд подобных соединений приведен на стр. 217, некоторые из них обладают сильным гипо-тенсивным действием. [c.216]

Ангидрониевые основания получаются при действии щелочи на растворы метилатов4,5-бензо-р-карболина, незамещенных в 1-положении. Эти основания представляют собой производные 4,5-бензо-р-изокарболина. Относительная легкость синтеза соединений ряда 4,5-бензо-р-карболина позволяет легко получить экспериментальные доказательства положения метильных групп в солях четвертичных оснований. [c.224]

Если водный раствор сульфометилата 4,5-бензо-р-карболина подщелочить, то осаждается оранжевое ангидрониевое основание. При растворении в бензоле и обработке диметилсульфатом это 3-метил-4,5-бензО-р-изокарболи-новое основание дает сульфометилат, идентичный сульфометилату, полученному из 1-метил-4,5-бензо-р-карболина (см. выше). Так как в последнем соединении одна метильная группа, несомненно, присоединена к атому азота пиррольного кольца, то, следовательно, при присоединении диметилсульфата к ан- [c.224]

Метилпроизводные 2,3-бензо-у-карболина. 2,3-Бензо-у-карболин образует иодметилат, который при действии щелочи дает не метогидроокись, а ангидрониевое основание — 4-метил-2,3-бензо-у-изокарболин. Структуру этого соединения следует рассматривать как резонансный гибрид подобно другим, уже описанным ангидрониевым основаниям. [c.229]

Выводы, к которым пришел Робинзон с сотрудниками относительно химического строения ангидрониевых производных карболина, получили веское подтверждение в последующих работах. В частности, следует указать на критический обзор и дальнейшее исследование р-карболинангидрониевых соединений, опубликованное Шварцем и Шлиттером [82]. Их исследование и вытекающие из него выводы одинаково хорошо приложимы к р-карболинангидро-ниевым соединениям как природным, так и синтетическим независимо от сложности их строения. В общем для этих соединений характерны следующие свойства все эти основания окрашены, начиная от интенсивно желтого цвета до оранжево-красного. Основность этих оснований несколько больше, чем основность аммиака (величина рК колеблется в пределах 10,4—10,6). [c.214]

Смотреть страницы где упоминается термин Карболины ангидрониевые основания: [c.211] [c.212] [c.213] [c.213] [c.214] [c.215] [c.215] [c.219] [c.226] [c.229] [c.260] [c.211] [c.212] [c.213] [c.213] [c.213] [c.214] [c.215] [c.215] [c.219] [c.226] [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология