Ангидрониевые основания

Карболины отличаются от карбазолов тем, что обладают явно основными свойствами благодаря наличию атома азота пиридинового кольца. Они ведут себя как одноатомные основания и дают с минеральными кислотами хорошо выделяемые соли. С такими реагентами, как иодистый метил или диметилсульфат, они образуют также четвертичные соли. Один из наиболее интересных вопросов в химии карболинов — связь этих четвертичных солей с получающимися из них ангидрониевыми основаниями — будет рассмотрен ниже (стр. 211). [c.187]

Наибольшее число проведенных до настоящего времени исследований простых карболинов относится к производным Р-карболина. Поэтому удобнее рассмотреть сначала производные а-, у- и б-карболинов вместе, а затем Р-кар-болины и, наконец, ангидрониевые основания. [c.187]

Алкилирование гармина, гармана и их производных алкилгалогенидами или алкилсульфатами первоначально протекает по пиридиновому атому азота (N3). Поскольку химия этих веществ тесно связана с проблемой получающихся из карболинов ангидрониевых оснований, они будут подробно рассмотрены ниже (стр. 214). [c.197]

Ангидрониевые основания, получаемые из карболинов [c.211]

В карболиновом ряду мы встречаемся с явлением, которое хотя и наблюдалось у многих типов органических соединений, однако здесь оно особенно ярко выражено, почему и послужило предметом тщательного изучения. Это образование так называемых ангидрониевых оснований . Все четыре карболина способны давать такие основания. Ангидрониевым основаниям, образовавшимся из р-карболинов, уделялось значительно больше внимания, несомненно, потому, что они встречаются в большой группе алкалоидов. Ангидрониевые основания а- и 7-каболинов несколько менее изучены, а соответствующие основания б-карболинов, по-видимому, вовсе не исследовались. [c.211]

Первые исследования ангидрониевых оснований а- и 7-карболинов проведены Робинзоном и сотрудниками, что послужило прочной основой для последующего глубокого изучения р-карболиновых оснований. Выводы Робинзона, касающиеся структуры этих оснований, тем более замечательны, что в то время, когда они были сделаны, современные концепции, основанные на теории резонанса, были еще сравнительно мало разработаны. Армит и Робинзон [79] ввели термин ангидрониевое основание для обозначения ангидропроизводных ароматических ониевых гидроокисей. В настоящей главе прежде всего будет уделено внимание основаниям, являющимся производными а- и укарболинов, а затем уже будут рассмотрены р-карболиновые основания. [c.211]

При наличии соответствующего катиона или катион-радикала (как, например, Н или СН3) атом в формуле IX благодаря своему отрицательному заряду будет притягивать молекулу реагента, с которой затем соединится. Отсюда следует, что у такого ангидрониевого основания, как 2-метил-а-изокарболин, центром основных свойств будет атом Ni. [c.213]

Образование ангидрониевого основания можно проиллюстрировать на примере соединения из ряда у-карболинов. Так, например, при действии на сульфометилат у-карболина (XI) большого избытка горячего концентрированного раствора едкого кали получается 4-метил-у-изокарболин [81]. Строение этого соединения так же, как и строение 2-метил-а-изокарболина, лучше все- [c.213]

Представляет интерес поведение р-карболиновых ангидрониевых оснований при восстановлении [82]. При действии натрия в спирте или олова в соляной кислоте гидрируется пиридиновое кольцо с образованием тетрагидропроизводных (XVI — XVII). Тот же результат получают при каталитическом гидрировании над окисью платины в щелочной среде. В противоположность этому при восстановлении в уксуснокислом растворе затрагивается бензольное кольцо [c.215]

Интересное исследование сравнительной основности а-, р- и у-карболино-вых ангидрониевых оснований, целиком согласующееся с ранее высказанными [c.215]

Эта реакция была рассмотрена в разделе, посвященном ангидрониевым основаниям (стр. 211). Применяя различные сочетания этих трех методов. Грей и сотрудники [92, 93 [ получили большое число четвертичных карболинов, из которых некоторые имеют второй четвертичный атом азота. Ряд подобных соединений приведен на стр. 217, некоторые из них обладают сильным гипо-тенсивным действием. [c.216]

Ангидрониевые основания получаются при действии щелочи на растворы метилатов4,5-бензо-р-карболина, незамещенных в 1-положении. Эти основания представляют собой производные 4,5-бензо-р-изокарболина. Относительная легкость синтеза соединений ряда 4,5-бензо-р-карболина позволяет легко получить экспериментальные доказательства положения метильных групп в солях четвертичных оснований. [c.224]

Если водный раствор сульфометилата 4,5-бензо-р-карболина подщелочить, то осаждается оранжевое ангидрониевое основание. При растворении в бензоле и обработке диметилсульфатом это 3-метил-4,5-бензО-р-изокарболи-новое основание дает сульфометилат, идентичный сульфометилату, полученному из 1-метил-4,5-бензо-р-карболина (см. выше). Так как в последнем соединении одна метильная группа, несомненно, присоединена к атому азота пиррольного кольца, то, следовательно, при присоединении диметилсульфата к ан- [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология