Пиридиновый атом азота

Пиридиновый атом азота [c.48]

Имидазол проявляет основные свойства за счет пиридинового атома азота и слабые кислотные свойства за счет пиррольного азота (см. 12.3). Следовательно, имидазол как амфотерное соединение способен принимать или отщеплять протон. Подвижность атома водорода ЫН-группы создает возможность его переноса к пиридиновому атому азота, являЮ1цемуся центром основности. Такой перенос протона обусловливает таутомерию имидазола, т. е. его существование в виде таутомерных форм, у которых положения 4 и > кольца равноценны. Например, 4- и 5-метилимидазол являются тау-томерами, т. е. они настолько легко и быстро переходят один в другой, что выделить их в виде индивидуальных соединений невозможно. [c.364]

Реакции с электрофильными реагентами проходят по положению 3 либо происходит присоединение к пиридиновому атому азота. Все азаиндолы гораздо более устойчивы по отношению к кислотам, чем индол (см. для сравнения разд. [c.447]

При введении аминогруппы в пара-положение к пиридиновому атому азота (N4) все молекулы в растворе закрепляются в виде изомера с противоположно стоящими N-оксидной группой и пиридиновым азотом, очевидно, благодаря содействию внутримолекулярной водородной связи между аминогруппой и N-оксидной группой (32) [81]. Также в внде единственного изомера, по-видимому, того же типа (33), закрепляется молекула, если в пара-положении к пиридиновому азоту встроена в цикл карбонильная группа [81]. Тенденция такой карбонильной группы располагаться рядом с N-оксидной группой наблюдалась и в других кон- [c.47]

Теофиллин и теобромин — амфотерные соединения. Их центры кислотности представлены КН-фрагментами, причем в теобромине это может быть и гидроксигруппа лактимной формы (рис. 14.2). Центром основности является пиридиновый атом азота N-9. В молекуле кофеина отсутствуют центры кислотности, а атом N-9 обусловливает слабые основные свойства кофеина. Метилированные ксантины плохо растворимы в холодной воде, поэтому часто применяют растворимые соли этих соединений с кислотами (для всех трех ксантинов) или основаниями (для теофиллина и теобромина). [c.382]

В УФ-спектрах простых пятичленных гетероароматических соединениях присутствует одна лищенная тонкой структуры полоса средней или высокой интенсивности в области коротких волн. Спектры электронного поглощения этих соединений не имеют очевидного сходства со спектрами поглощения бензола, полоса п л -перехода в них не детектируется, причем даже в случае азолов, содержащих пиридиновый атом азота (табл. 1.3 и 1.4). [c.26]

Имидазол (т. пл. 90 °С, т. кип. 256 °С) представляет собой пятичленный гетероцикл с двумя атомами азота, находящимися в 1-м и 3-м положениях кольца. Один из этих атомов аналогичен атому азота в пирроле и ответствен за слабокислотные свойства имидазола, другой похож на пиридиновый атом азота (см. 2.3.2) и обусловливает слабоосновные свойства имидазола. Таким образом имидазол является амфотерным соединением, он образует соли с сильными кислотами и щелочными металлами. [c.286]

Существует всего несколько примеров нуклеофильного замещения — замещение атомов галогенов, находящихся в а- и у-положениях по отношению к пиридиновому атому азота, которое требует либо жестких условий, либо продолжительного времени реакции. О замещении по реакции Чичибабина в литературе не сообщается. При взаимодействии 4-хлор-7-азаиндола со вторичными аминами происходит обычное замещение атома галогена, однако при реакции с первичным амином в результате перегруппировки образуется 5-азаиндол, как показано на приведенной ниже схеме [222] [c.447]

При 100 С оба пика сливаются в одни (водородная связь рвется), а при охлаждении появляются снова. Наличие только одного фуроксанового изомера видно из того, что С—Н дает только один пик, который не изменяется при нагревании, Изомеризации фуроксанового цикла сильно противодействует пиридиновый атом азота, примыкающий к этому циклу [167,1,1.10.9]. [c.58]

Причиной, по-вндимому, служит отталкивание между свободными электронными парами пиридинового атома азота и атома кислорода N-оксидной группы. Дополнительную роль может играть и электронное взаимодействие, передаваемое по связям обоих колец (ср. 1.1.10.7). Поскольку введение метильной группы в пара-положение к пиридиновому атому азота мало меняет соотношение изомеров, то отсюда можно заключить, что влияние пиридинового азота значительно сильнее, чем метильной группы [49J. [c.47]

В ИК спектрах сорбентов 103-105, насыщенных металлом, присутствуют полосы в области 300-400 см характерные д.тя связи металл-азот. Таким образом, можно предположить, что координационным центром в полимерах 103 и 105 является пиридиновый атом азота и эндо-цик-тический фрагмент NH (103) или S 105 соответственно. В сорбенте 104 координационным [c.135]

Равновесие между 2-гидроксипиридином и пиридоном-2 представляет собой пример лактим-лактамной таутомерии, являющийся частным случаем прототропной таутомерии. Взаимопревращение гаутомер-ных форм связано с переносом протона от гидроксильной группы, напоминающей фенольную ОН-группу, к основному центру — пиридиновому атому азота и наоборот. Этот вид таутомерии характерен дпя азотсодержащих гетероциклов с фрагментом Н=С—ОН (сравните с енольным фрагментом С=С—ОН, легко изомеризующимся в кетон-ный фрагмент С—С=0). Таутомеры представлены двумя формами — лактамной (от названия циклических амидов — лактамов) и лактим-ной. [c.373]

N представляет собой азот с двумя связями в иминах Му — (С ) представляет собой пиридиновый атом азота. представляет собой [c.225]

Аналогичная реакция гидроксилирования Л -гетероциклов проходит при сплавлении с большим избытком безводной щелочи при высокой температуре. Реакция идет с выделением водорода и гидроксил становится в а-положение к пиридиновому атому азота. Несмотря на жесткие температурные условия продукты образуются с выходом более 90 %. Так, плавление изохинолина со тщательно обезвоженной смесью едкого кали и едкого натра при 240 °С приводит к 1-изохинолону, получающемуся с выходом 98 %. Реакция идет по следующей схеме [c.215]

В зависимости от условий реакции, растворителя и температуры при этом могут получаться различные продукты. Но во всех случаях первой стадией реакции остается нуклеофильное присоединение к пиридиновому атому азота. Поскольку за присоединением следует циклизация, реакция необратима. Например, при взаимодействии пиридина с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты циклизация осуществляется путем нуклеофильного присоединения к С2-атому в пиридиний-катионе (стр. 80) [c.58]

Метиламинопиридип-З-альдегид [89]. 3-Цианопиридин метилируют по пиридиновому атому азота иодметаном, при этом четвертичная соль в водном гидроксиде натрия через псевдооснование и перегруппировку Димрота превращается в целевой альдегид (пример взаимопревращения гетероциклов). [c.395]

Разница в значениях рА], для протонированных по пиридиновому атому азота всех четырех родственных систем демонстрирует степень пуш-пул -взаимодейст-вия между двумя циклами. Например, разница в значениях рА], 5- и 7-азаиндолов подобна (но более ярко выражена) разнице в величинах рА 4-аминопиридина (9,1) и 2-аминопиридина (7,2) соответственно, что частично объясняется более предпочтительным у-взаимодействием между донорной и акцепторной грутшами в [c.446]

При ацилировании -карболин образует ацильные производные по индоль-ному, а не по пиридиновому атому азота [29]. [c.195]

Алкилирование гармина, гармана и их производных алкилгалогенидами или алкилсульфатами первоначально протекает по пиридиновому атому азота (N3). Поскольку химия этих веществ тесно связана с проблемой получающихся из карболинов ангидрониевых оснований, они будут подробно рассмотрены ниже (стр. 214). [c.197]

Азабеизофуроксаны. Такое же влияние, как ннтрогруппа, оказывает и пиридиновый атом азота в положении 4 [49] [c.47]

Соотношение мало меняется при введении в положение 5 метильной группы или атома хлора. Однако оно существенно изменяется в пользу изомера П при замене фрагмента в положении 5 иа пиридиновый атом азота благодаря, как предполагается, сильному электронному взаимодействию последнего с Н-оксндной группой (предельная структура 36), которое невозможно между этой группой и пиридиновьш азотом в положении [c.48]

Если пиридиновый атом азота занимает в нафтофуроксане положение 6, то он слабо взаимодействует с фуроксановым ядром, поэтому соотношение изомеров у образованного таким образом 5,6-хннолино-фуроксана сохраняется тем же, что и у 1,2-нафтофуроксана, и лишь при введеннн в пара-положенне к пиридиновому азоту метильной группы, создающей сильные стерические помехи для N-оксидиой группы, равио-весне почти полностью сдвигается в сторону изомера 37 с внешним направлением N-оксидной группы. [c.49]

Пиридиновый атом азота, введенный в положение 9 нафтофуроксана, тоже, хотя и не столь сильно, благоприятствует образованию изомера этого типа (38), в котором место метильной группы занимает свободная электронная пара. Равновесие можно сдвинуть еще больше в растворителе (например, в AS I3), сильно притягивающемся к этой электронной паре и как бы увеличивающем ее размеры. В другом изомере свободная пара электронов азота малодоступна, так как экранирована группой N - О. [c.49]

В результате большей электроотрицательности по сравнению с атомом углерода пиридиновый атом азота понижает электронную плотность на атомах углерода ароматического кольпа. Поэтому системы с пиридиновым атомом азота называют л-не-достахоииыми ( л - эл ектр он н о- дефицитными). Кроме пиридина, примером таких систем служит п и р и м и д н, содержащий два пиридиновых атома азота (см. 10.4). [c.47]

Основные свойства гетероциклических соединений обусловлены наличием гетфоатома с неподеленной парой электронов, способной присоединять протон. Таким свойством обладает пиридиновый атом азота, у которого неподеленная пара электронов находится на зр--гибридной орбитали и не вступает в сопряжение. Поэтому пиридин является основанием и с сильными кислотами образует соли. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология