Гомоароматичность

Примером этого является гомотропилиевый ион С8Н (рис. 4). Эта молекула гомоароматична. В равновесной структуре имеется третья связь циклопропильного фрагмента (общая связь для семи-и [c.65]

Исключительно легкое элимииирова ше СО происходит также нз структуры (П>, в которой переходное состояние может стабилизоваться гомоароматичностью [c.209]

Те несколько примеров, которые мы смогли рассмотреть, достаточно представительно иллюстрируют достижения и проблемы, связанные со стабильностью и реакционной способностью системы тетраэдрана. Значение исследований в этой, казалось бы, узкой области были ясно сформулированы в обзоре Майера [7а], где он приводит обширный список результатов общего характера, вытекающих из исследований тетра-тре/и-бутилтетраэд-рана. Мы не будем повторять его здесь полностью, а обратим внимание читателя лишь на некоторые из таких результатов. Это углубление нашего понимания стерических эффектов, в первую очередь обнаружение корсетного эффекта удивительные результаты рентгеноструктурного исследования (крайне изогнутые связи) структурные особенности гомоароматичности углубление понимания химии катион-радикалов открытие возможности реализации новых механизмов реакций (присоединения, аутоокисления, катионных перегруппировок) и т. д., и т. п. [c.386]

Таким образом, рз данной группы терминов только гомоароматичность относится к доказанному структурному типу ароматичности, характерному для сравнительно узкого круга карбокатионов. [c.48]

Типичной антц-хюккелевской 4гал-системой является молекула /Я-азепина (37а). Данные РСА показывают, что азот сильно выходит из плоскости, в которой лежат шесть углеродных атомов (63). Поэтому наблюдаемую незначительную выравнен-ность связей (8%) можно отнести за счет гомоароматичности. [c.29]

Хайльброннер и соавторы [161] обсуждают концепцию гомоароматичности, а Хофман [162] работает над парадоксальным вопросом о возможности аппроксимации делокализованных электронов локализованными. [c.108]

В дальнейшем Уинстейн развил представления о гомосопряжении для случаев, когда неклассическая МО объединяет участвующие в ее образовании атомы в циклическую систему. Частным случаем таких систем являются гомоароматичесние соединения [173, 218—221]. По мнению Уинстейна, как для ароматичности, так и для гомоароматичности двумя важными критериями являются 1) повышенная стабильность субстрата по сравнению с аналогичной открытой сопряженной я-системой 2) способность поддерживать индуцированный кольцевой ток, который экранирует протоны, находящиеся под (над) плоскостью кольца, и дезэкранирует протоны, находящиеся в плоскости кольца. Примеры открытой, ароматической и гомоароматической частиц приведены ниже вместе с соответствующими значениями энергии делокализации (ЭД) в единицах р [c.290]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.65 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.385 , c.386 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.342 , c.343 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.506 , c.507 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.385 , c.386 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология