Сопряжение открытое

Гомогенный кислотно-основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических эффектов. Исключительное значение воды как реакционной среды или реагента оправдывает предложенные Бренстедом — Лоури определение кислоты как донора протонов и определение основания как акцептора протонов [17]. Сопряженные пары кислот и оснований определяются реакцией [c.36]

Среди циклических сопряженных систем наибольший интерес представляет группа соединений, отличительной чертой которых является повышенная термодинамическая устойчивость по сравнению с сопряженными открытыми системами. Эти соединения обладают и другими особыми свойствами, совокупность которых объединяют общим понятием ароматичности. К ним, в первую очередь, относится способность таких формально ненасыщенных соединений вступать в реакции замещения, а не присоединения, устойчивость к действию окислителей и температуры. Циклы этих систем по химическому строению могут быть только углеродными (арены и их производные) или содержать еще гетероатомы (гетероциклические соединения), и в них может осуществляться как л, Л-, так и р, л-сопряжение. [c.45]

Система сопряжения валик-втулка (открытые шарнирные соединения). На паровозах ФД, ФДп, Л, ЛВ, 2-4-2 для подвода смазки узел оборудован с масленками-клапанами [c.151]

Система сопряжения валик-втулка. Открытые шарнирные соединения рессорных подвесок и балансиров. На паровозах ФД, ФДп, Л, ЛВ, 2-4-2 шарнирные Ьо-единения оборудованы масленками-клапанами [c.152]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Потребность в сетях ЭВМ быстро растет. Однако до последнего времени при сопряжении компьютеров различных типов (особенно выпускаемых различными фирмами) часто возникало много проблем. Рис. 12.6 иллюстрирует типичные основные требования многих организаций. На этой схеме два лабораторных компьютера (ЛК) и специализированное устройство базы данных (ГБД) связаны посредством сети с другими главными и сателлитными процессорами в рамках организации. Для того чтобы преодолеть трудности, возникающие при построении сети такого типа, и объединить разнородное оборудование с минимальными затратами, Международная организация по стандартизации выдвинула идею сопряжения открытых систем [10, 20, 21]. По существу эта модель предполагает, что [c.478]

Однако обстоятельства изменяются в присутствии некоторых посторонних веществ, например, йодистого калия. Известно, что в разбавленных растворах азотная кислота не выделяет йода из йодистого калия. Если же йодистый калий присутствует в растворе во время реакции между цинком и азотной кислотой, то наблюдается выделение йода. Промежуточные продукты NOj и HNOj являются более энергичными окислителями, чем азотная кислота, и поэтому окисляют ионы йода. Эта сопряженная реакция применяется в качественном анализе для открытия ионов NOi"- [c.358]

При небольших открытиях дроссельной заслонки (15—20°) износы в сопряжениях привода ускорительного насоса, достигающие [c.157]

Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов (аддитивность рефракции). При этом учитываются дополнительные слагаемые (инкременты) для двойной, тройной связи и т. д. Помимо систем атомных рефракций используются системы рефракций связей. Сравнивая экспериментальную Ят с вычисленной по аддитивной схеме, судят о строении молекулы. При наличии сопряженных связей в открытых цепях органических молекул наблюдается заметное превышение экспериментальной Ят над вычисленной (экзальтация рефракции). [c.88]

Разборку неподвижных сопряжений производят на прессах, специальными приспособлениями или с применением устройств, предусмотренных конструкцией соединения (отжимных болтов, шпилек и пр.). Допускается нагрев открытым пламенем (кроме подшипников качения) охватывающей составной части соединения без местных пережогов, равномерно от периферии к центру разбираемого соединения. Температура предварительного нагрева — 130 °С. [c.125]

Различают два конструктивных типа крейцкопфов закрытый и открытый. Закрытый тип характеризуется внутренним расположением головки шатуна. Открытый тип, применяемый лишь в вертикальных компрессорах, рассчитан на сопряжение с вильчатым шатуном, головка которого охватывает крейцкопф снаружи. [c.434]

Особое значение приобрело открытие С. В. Лебедевым [27] полимеризации дивинила в каучукообразные полимеры. Уже к 1909 г. накопилось столько фактического материала, что С. В. Лебедев выступил с обобщающим докладом, в котором отметил, что полимеризоваться с превращением в каучукоподобные соединения способны все диены, содержащие сопряженные двойные связи. [c.600]

Эта группа включает углеводороды с открытой цепью, содержащие сопряженные и несопряженные кратные связи, циклические диены с ненасыщенным алкильным радикалом в боковой цепи, бензол и его гомологи. [c.70]

Если открытая система находится вблизи термодинамического равновесия, когда значения движущих сил весьма мапы, а сами процессы протекают достаточно медленно, термодинамические силы X (градиенты интенсивных термодинамических параметров) и сопряженные с ними потоки У связаны простым линейным соотношением [c.322]

Рассмотрим открытую систему, в которой одновременно протекают т необратимых процессов, причем система находится вблизи состояния термодинамического равновесия, где справедливы линейные соотношения между значениями потоков и сопряженных им термодинамических сил, а таьсже линейные соотношения взаимности Онзагера. Согласно (17.5), [c.339]

Сопряженные реакции. Многие химические реакции протекают с участием активных неустойчивых (и потому короткоживущих) промежуточных веществ — атомов, радикалов и т. д. С зтим связано открытое Н. А. Шиловым явление химической индукции, заключающееся в одновременном протекании таких реакций, одна из которых течет лишь в присутствии другой [c.250]

Согласно Дьюару, энергия резонанса равна разности энергии образования данного сопряженного соединения и энергии соответствующего классического полиена. Другими словами, энергия резонанса— это мера стабилизации циклической системы по сравнению с соответствующим соединением с открытой цепью, которая содержит то же число сопряженных атомов углерода. Подчеркнем, что в качестве структуры сравнения не обязательно выбирается полиен с чистыми двойными и ординарными связями, а выбирается тот полиен, у которого минимальная полная энергия. Например, энергия резонанса циклопропенильного катиона Уа вычисляется относительно делокализованного аллильного катиона Уб, но не локализованной структуры Ув [c.284]

Указанные ранее сопряженные, последовательные и параллельные химические реакции также протекают в открытых системах, но особенно типичными для них являются многоступенчатые изменения, происходящие в виде циклов биохимических реакций, как, например, цикла трикарбоновых кислот при обмене углеводов и жиров или цикла Кребса при синтезе мочевины и др. При обмене веществ протекают процессы линейного, разветвленного и циклического характера, которые принципиально отличны по химической кинетике от простых цепных реакций. Нужно учитывать, что в отличие от постоянного повторения однотипного процесса, наблюдающегося в цепных реакциях, в биологических процессах почти каждая молекула может быть вовлечена в несколько различных реакций. Выбор пути химических превращений, по которому пойдет каждая молекула, в значительной степени является случайным. [c.94]

Значительным событием в химии полимеров явилось открытие К. Циглером и Дж. Натта в 1955 г. метода синтеза нового типа высокомолекулярных соединений — стереорегулярных полимеров, отличающихся регулярностью структуры и чрезвычайно высокими физико-механическими показателями. Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, котор .1е возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элементоорганических и неорганических полимеров. [c.53]

Электроииклические реакции. Согласно определению, к электроциклическим относятся реакции, в ходе которых происходит образование простой связи между концевыми атомами сопряженной л-сисгемы, а также обратные реакции, ведущие к расщеплению простой связи в цикле с образованием сопряженной открытой т1-системы. Примерами электроциклических реакций являются превращеиия г/г/с-1,3,5-гексатриенового фрагмента органических молекул в циклогек са-1,3-диеновый фрагмент, [c.1859]

Энергия стабилизации. Для относит, оценки Е в реакц. сериях важна концепция делокализации электронов в переходном состоянии (активир. комплексе) р-ции (М. Эванс, 1939). Согласно этой концепции, электронное строение мн. реакц. центров подобно строению сопряженных открытых и циклических л-электронных систем (рис. 1). Открытое переходное состояние радикальной р-ции типа (3) подобно 1с-электронной системе аллильного радикала (рис. [c.214]

Концентраты из спирто-ацетоновых фракций дают спектр, несколько отличающийся по типу связей азота от спектра азотистых концентратов, выделенных из бензольных фракций. Например, значительно повышена интенсивность полосы 6,0 ц (1668 которая моисет характеризовать колебания С = N-связи в соединениях с открытой цепью, или С О-групп в сопряжении. Понижена ин ренсивность полосы 13,16 ц и полос в области 8—12 (г. Присутст вуют группы С=0 и ОН в значительном количестве. [c.143]

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

В дробилке с простым движением щеки последняя подвешена на неподвижной оси и траектории точек щеки являются дугами окружности. Ведущее звено шарнирного механизма дробилки — эксцентриковый главный вал 2 (рис. 6,3, а, б), вращающийся в подшипниках стойки 1. Рычажный механизм позволяет получить большой выигрыш в силе в верхнем положении шатуна 3 распорные плиты 4 я 5 занимают такое положение, что образуют с горизонталью малые углы р, вследствие чего сравнительно небольшим моменто.м на ведущем звене преодолеваются значительные силы сопротивления на подвижной щеке 6, возникающие при дроблении. Усилие дробления при такой схеме непосредственно па эксцентриковый вал не передается. Следует отметить условность кинематических схем дробилок реально распорные плиты образуют с сопряженными звеньями не шарниры, а открытые, геометрически незамкнутые кинематические пары качения. Опора О распорной плиты может смещаться специальным устройством в горизонтальном направлении, обеспечивая возможность регулирования ширины разгрузочной щели. [c.160]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Среди непредельных углеводородов наиболее склонны к окисленгю диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и олефипо-ароматические углеводороды, присутствующие обычно в бензинах те ) -ческого и каталитического крекинга (см. табл. 1. 16 и 1. 20). Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются тру днее, чем олефиновые углеводороды с двойной связью в середине цепи. Циклоолефиновые углеводороды окисляются легче, чем олефиновые с открытой цепью. [c.65]

В последнее время исследователи все больше начинают рассматривать различные модификации углерода как полимеры так, они представляют алмаз как пространствеиный иолиме[), в отличие от слоистого полимера графита, существующего как бы в двух измерениях. Карбин — третья модификация углерода, открытая советскими учеными [55], представляет собой полимер линейного строения с чередующимися одинарными и тройными связями (—С = С—С = С—) , где п может достигать 100 и более. Прочность связей в карбпие в результате эффекта сопряжения превышает прочность связей, существующих в кристаллах алмаза и графита, что весьма осложняет его получение. [c.51]

Полуцилиндры корпуса размыкают в определенной последовательности. Сначала проворачиванием штурвала ослабляют болты, которые при дальнейшем вращении эксцентрикового вала выходят пз прорезей и удерживаются в наклонном положенни затем открывают четырехходовый кран гидравлического домкрата, шток которого шарнирно соединер с кронштейном на нижнем полуцилиндре. Откидываясь на шарнирах, этот полуцилиндр открывает доступ к пластинам. Угол между плоскостями сопряжения полуцилиндров открытого фильтра равен 105°. Открывание и закрывание цилиндра облегчается противовесом, жестко прикрепленным к нижнему полуцилиндру. С поверхностей пластин осадок удаляют встряхиванием. Затем осадок выгребают скребками со дна нижнего полуцилиндра, где он скапливается. [c.258]

Ближайшими же практическими результатами этой теории являются уже исследованные в лабораторных условиях процессы, в основу которых положено энергетическое сопряжение реакций, в том числе таких, на которые наложены строгие термодинамические ограничения. Согласно одному из принципов химической эволюции саморазвитие открытых каталитических систем совершается за счет энергетического сопряжения с экзэргонической базисной реакцией, КПД использования которой в ходе эволюции растет. Следовательно, в системе развиваются процессы, направленные против равновесия, сама же система приобретает динамическую устойчивость, или устойчивое неравновесие . Этот принцип и использован для осуществления ряда реакций, которые пока не были реализованы иными путями. [c.210]

Очень плодотворное для пренаратнвно химии открытие было сделано Дильсом и Альдером, которые установили, что соединения, содержащие сопряженные двойные связи, легко присоединяются к хинону, малеиновому ангидриду, малеиновой кислоте и даже к обычным [c.72]

Другая группа реакций конденсации циклопентадиена была открыта Дильсом и Альдером. Этот углеводород способен присоединяться обоими концами своей системы сопряженных двоЙ1 ых связей ко многим ненасыщенным молекулам тина -хинона, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида и т. д., в результате чего можно получить большое число полициклических соединений, иапример [c.789]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Указанные ранее сопряженные, последовательные и параллельные химические реакции также протекают в открытых системах, но особенно типичными для таких систем являются многоступен- [c.115]