Рентгеноструктурные исследования

Рис. 21-17. а-Спираль, тип свертывания белковой цепи, обнаруживаемый как в фибриллярных, так и в глобулярных белках. -Спираль была предсказана Л. Полингом и Р. Кори на основе экспериментов по модельному построению белков с учетом длин связей и валентных углов, полученных в результате рентгеноструктурных исследований отдельных аминокислот и полимеров из двух-трех аминокислот. Впоследствии эта структура была обнаружена в белках волос и шерсти, в кератине кожи и в таких глобулярных белках, как миоглобин и гемоглобин. [c.316]

Рентгеноструктурными исследованиями установлено, что чис — ый карбамид (мочевина) имеет тетрагональную структуру. В процессе комплексообразования происходит перестройка его крис— [c.270]

Последние работы [87] по рентгеноструктурным исследованиям а-литпческой протеазы показали, что Asp-102 находится в сильно полярном окружении и имеет рКа = 4,5. Далее, с помощью гистидинового ауксотрофа Myxoba ter 495 [88] в состав а-литической протеазы был включен гистидин, обогащенный N. Изменение спектров N-ЯМР такой а-литической протеазы, меченной по каталитической триаде , в зависимости от pH ясно указало на существование водородной связи между NH-группой в 3-положении гистидина (N61) и соседней спрятанной карбоксильной группой аспарагиновой кислоты. [c.224]

Рентгеноструктурные исследования показывают, что аморфное состояние подобно жидкому, т. е. характеризуется неполной упорядоченностью взаимного расположения частиц. На рис. 77 приведена структура стеклообразного диоксида кремния. Как видно, упорядоченное взаимное расположение структурных единиц, характерное для кристаллического 5102 (см. рис. 70, в), в стеклообразном 510 2 строго не выдерживается. Вследствие этого отдельные связи между структурными единица-ми неравноценны. Поэтому у аморф- ных тел нет определенной темпера- [c.122]

Как показывают рентгеноструктурные исследования, в молекулах подобных соединений атом металла находится посередине, а по обе стороны от него в параллельных плоскостях расположены органические циклические молекулы (рис. 220). Такие соединения получили название Сандвичевых (бутербродных) структур. [c.520]

Рентгеноструктурное исследование также указывает, что многие комплексы тиомочевины имеют кристаллическое строение, аналогичное одному из разобранных выше, и полностью аналогичны комплексам мочевины. В отличие от орторомбической структуры кристаллов тиомочевины ячейки комплексов тиомочевины обычно имеют тригональную структуру. Известно несколько случаев, когда ячейка комплекса принадлежит к орторомбической системе. Очевидно, в различных условиях реакции можно осадить различные кристаллические формы комплексов тиомочевины. [c.215]

Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

В системах, имеющих одновременно и псевдоконтактный, и контактный вклады, пользуются тремя традиционными подходами. Если геометрия молекулы известна из рентгеноструктурного исследования монокристалла и если структура ее одна и та же в растворе и в твердом состоянии, а также если известна анизотропия восприимчивости , можно рассчитать [7] псевдоконтактный вклад. Рассчитав величину псевдоконтактного вклада, можно из уравнения (12.21), используя измеренную величину изотропного сдвига, определить контактный вклад. Рентгеноструктурные исследования и измерения восприимчивости монокристалла требуют и много времени, и больших материальных затрат. Эквивалентность структур в твердом состоянии и в растворе доказать очень трудно, и часто она лишь допускается. В благоприятных ситуациях значительные изменения в структуре можно установить с помощью спектральных методов. [c.174]

Сообщалось [18, 19] о МБ-спектрах карбонильных соединений железа Ее(СО)5, Ее2(СО)9 и Еез(СО)12. В случае Ее(СО)5 и Ее2(СО)д они имеют такой вид, как следует ожидать из их известных структур. Структура Ее,(СО),,, установленная на основании МБ-спектра. не согласуется с данными ИК-спектроскопии и предварительными результатами рентгеноструктурных исследований. Как видно из рис. 15.9, А, МБ-спектр [c.302]

Уменьшение усилий, необходимых для установления кристаллической структуры, позволяет все чаще использовать в исследованиях рентгеновскую кристаллографию. В настоящее время при благоприятных условиях можно провести исследования от кристаллизации до воспроизведения структуры в течение двух—десяти дней. При правильной организации работы сроки получения результатов, их обработки и доведения структуры до деталей можно сократить. Вероятно, каждому ученому в ходе своих исследований приходится обращаться к рентгеновской кристаллографии. Цель настоящей главы — дать достаточно информации, чтобы читатель мог получить представление о рентгеноструктурном исследовании кристаллов. [c.360]

Разновидностями графита следует считать также сажу и древесный уголь. Как показывает рентгеноструктурное исследование, эти вещества состоят из мельчайших беспорядочно расположенных частиц графита. [c.355]

РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ НЕФТЯНЫХ КОКСОВ [c.117]

Проведено рентгеноструктурное исследование АС-Сю-Мо -катализаторов на широкопористой основе, отличающихся различным содержанием активных добавок. Илл.1. библ.Ю. табл.2. [c.128]

Важную роль в процессе спекания играют различия в структуре высокомолекулярных соединений нефтяных остатков — смол и асфальтенов прямогонного и деструктивного происхождения. По данным рентгеноструктурного исследования, при термической поликонденсации смол и асфальтенов прямогонных остатков получаются промежуточные продукты, плохо упорядоченные в двухмерной плоскости, с пространственными связями, затрудняющими перемещение этих молекул в коллоидных растворах. В отличие от них смолы и асфальтены, выделенные из крекинг-остатков вторичного происхождения, относительно хорошо упорядочены в двухмерной плоскости, а при термоконденсации мало или совсем не образуют пространственных связей. Это позволяет из остатков, содержащих [c.75]

Рози нисколько не интересовало, кому именно принадлежит приоритет создания теории, и пока Фрэнсис разглагольствовал, она раздражалась все больше и больше. Эта лекция не имела ни малейшего смысла, так как, по ее мнению, не существовало никаких данных, которые указывали бы на то, что ДНК — спираль. Так это или не так, покажут дальнейшие рентгеноструктурные исследования. На модель она [c.59]

Разработке технологических способов обеспечения назначенных параметров геометрической и механохимической неоднородности предшествовало комплексное исследование работоспособности конструктивных элементов в условиях коррозионно-механического воздействия, циклических нагрузок, двухосного растяжения и др. Эффективность предложенных методов подтверждена также микроструктурными, фрактографическими и рентгеноструктурными исследованиями. [c.58]

Рентгеноструктурные исследования фуллеренов показывают, что на рентгенограмме не наблюдается дифракционный пик (200), т. е. слоистость отсутствует. [c.20]

Гипотетическая модель изменения структуры антрацита при увеличении содержания углерода до 94%, по данным рентгеноструктурных исследований [3-11], показана на рис. 3-1. [c.163]

Слоистость и текстура. Как установлено рентгеноструктурными исследованиями, с ростом температуры термообработки продолжает развиваться и аксиальная текстура антрацитов. Наблюдается и четкое анизотропное расположение трещин, что вызывает значительное различие (в 2-3 раза) в пределе прочности при сжатии (30-45 и 10-15 МПа) в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Макропористость представляет собой густую сетку трещин, ориентирующихся в направлении с юи-стости. [c.167]

В зависимости от метода рентгеноструктурного исследования рент-геног11аммы выглядят по-разному, например, они могут иметь вид [c.151]

В качестве производных метана — метанидов — можно рассматривать карбиды ВезС (т. пл. 2150°С) и Al. g (т. пл. 2800°С). Это тугоплавкие кристаллические вещества. Согласно рентгеноструктурным исследованиям в их кристаллах атомы углерода между собой не связаны. Метаниды водой разлагаются, выделяя метан [c.397]

Рентгеноструктурные исследования п-аллильных комплексов переходных металлов [63] свидетельствуют об зр -гибридизации углеродных атомов. Так, п-аллилпалладийхлорид — это димерная молекула, имеющая плоскость симметрии. Каждый атом палладия связан с одной аллильной группой, в которой связи С—С идентичны и угол С—С—С равен 128,5°, что свидетельствует также о том, что эта группа действует как бидентатный лиганд. Плоскость, проходящая через три атома углерода аллильной группы, пересекает плоскость, в которой лежат атомы палладия и хлора (Pd l)2, под углом около 110°. Атомы водорода приблизительно копла-нарны атомам углерода. [c.108]

Метод Дебая—Шеррера. Первоначально для рентгенографических исследований применяли только крупные, хорошо сформпровап-ные одиночные кристаллы изучаемого вещества. Это было очень неудобно, так как не все вещества можно получить и виде крупных монокристаллов. Поэтому стали искать новый более доступный метод рентгенографического исследования. Такой метод, позвол5Пощий выполнять рентгеноструктурные исследования с порошкообразным веществом, был разработан Лебаем и Шер-рером. [c.113]

Наличие в жидкости пространственного упорядочения молекул подтверждается и многими другими фактами, в частности экспериментальными данными по рассеянию света, дифракции рентге-(ювского излучения, нейтронов и электронов. Дебаеграммы жидкостей, изученных при температурах, близких к температурам кристаллизации, сходны с рентгенограммами кристаллов, они отличаются лишь размытостью колец, которая возрастает с повышением температуры. Рентгеноструктурные исследования показали, что в жидкостях, состоящих из многоатомных молекул, наблюдается не только упорядоченное расположение молекул, но и известная закономерность во взаимной ориентации частиц. Эта ориентация усиливается для полярных молекул и при формировании водородной связи. . [c.155]

Бернал и Фаулер (Англия), впервые тщательйо проанализировавшие результаты рентгеноструктурного исследования воды, в 1933 г. установили, что в воде остаются фрагменты структуры льда. Для большей части молекул в жидкой воде сохраняется тетраэдрическое окружение, которое они имели в структуре льда среднее координационное число молекул в жидкой воде близко к четырем, так, при 2, 30 и 83 °С оно равно соответственно 4,4 4,6 и 4,9. Большая часть водородных связей, соединяющих молекулы Н2О в кристаллической решетке льда, сохраняется и в воде доля разорванных водородных связей при О, 25, 60 и 100°С составляет соответственно около 9, 11, 16 и 20%. [c.156]

Соединения, содержащие ион гидроксония НзО+, могут быть выделены в кристаллическом состоянии. Например, рентгеноструктурное исследование гидрата хлорной кислоты НС104-Н20 показало, что это вещество представляет собой перхлорат гидроксония [НзО] (СЮ.О . [c.271]

На первоначальной стадии развития рентгеноструктурных исследований предполагалось [224], что различие в структуре углеродистых веществ и их свойствах объясняется степенью днснерсно-сти кристаллов, сходных с кристаллами графитов. Работы [216] показали, что в основе структуры высокоуглеродистых веществ лежит гексагональная сетка атомов углерода, подобная монослоям [c.195]

Рентгеноструктурными исследованиями установлено существенное скачкообразное снижение межплоскостного расстояния (ё ) после спонтан-ного удаления серы, что свидетельствует о генетической связи процессов удаления серы и формирования кристаллической структуры кокса. Увеличение межшюскостных расстояний в углеродной матрице в процессе нафева согласуется с ослаблением прочности межуглеродных и межплоскостных связей с достижением прочностного порога , после которого углеродная матрица не может удерживать гетероэлементы. [c.32]

Рентгеноструктурные исследования показали, что помимо серина-195 в активный центр входят также остатки гистидина (Н1з-57) и аспарагиновой кислоты (А5р-102). Другой остаток гистидина (Н1з-40) не участвует в катализе. Фермент обладает специфичностью к ароматическим аминокислотам. Эфиры ароматических аминокислот — хорошие субстраты этого фермента, и для большинства кинетических исследований в качестве субстратов использовались такие эфиры. Фермент расщепляет пептиды, освобождая карбоксильную группу ароматических аминокислот. После образования комплекса Михаэлиса единственный реакционноспособный 5ег-195 вначале ацилируется, образуя ацилферментное промежуточное соединение с субстратом. Превращение комплекса Михаэлиса в ацилфермент происходит сначала путем образования тетраэдрического интермедиата (разд. 4.4.1), и наконец происходит гидролиз ацилфермента при атаке молекулой воды, так что ацилированный продукт обычно не накапливается. [c.220]

В данной статье представлены результаты рентгеноструктурных исследований образцов АКМК, синтезированных на основе модифици-рованйой Ш1фокопористой окиси алшиния. Катализаторы отличаются содержанием активных компонентов (табл,1).. [c.4]

В несколько упрощенном виде были проведены рентгеноструктурные исследования нефтяных асфальтенов, полученных из асфальтитов по Добеп-процессу [41]. Эти измерения проводились на дифрактометрах типа ДРОН-1 и УРС-60ИМ. Результаты исследований показали, что па достаточно воспроизводимых дифракционных спектрах асфальтенов имеются только диффузноразмытые рефлексы, близкие по своему угловому положению к графитовой линии (002) и соответствующие межплоскостным [c.236]

Рентгеноструктурные исследования карбоангидразы свидетельствуют о том, что активный центр состоит из трех имидазольных лигандов, которые искажают тетраэдрическую координацию иона 2п(П). Среди предложенных молекулярных моделей следует отметить аналогичную геометрию для производного трис-(имидазолил)-метана. Бреслоу и сотр. [218] синтезировали трис[4(5-имидазолил]карбииол (4-ТИК) и трис[2-имидазолил]карбинол (2-ТИК) в качестве моделей цинк-связывающего центра в карбоангидразе и щелочной фосфатазе. [c.344]

Таким образом, в соответствии с современными представлениями, основанными на результатах химических и рентгеноструктурных исследований, структурные звенья молекул смол и асфальтенов нефтяных остатков состоят из двух частей малореакционных конденсированных ароматических ядер и более реакционных ценен алифатического строения. Наряду с конденсированными ароматическими углеводородами в ядре могут находиться и нафтеновые структуры. В боковые цепочки асфальто-смолистых вен еств входят также радикалы (—СНз, —5Н, —Н и др.). [c.51]

В табл.2 приведены результаты рентгеноструктурного исследования кристаллитов - фракций и полимерного углерода, полученных при различных временах и условиях термообработки. В качестве параметра структуры уравнения (5) можно пришшать интенсивность линии 002. Среднеквадратичная точность описания процесса рядом (2) не превышает 10%. [c.151]

Как показано в [2-49], хорошо ориентированная ламелярная микроструктура (рис. 2-35) с высокой степенью упорадочения кристаллитов при нагревании до 2100 С получается при двухстадийной фильтрации расплавленного каменноугольного пека при 350°С. В первой стадии выделяется г фракция, растворимая в хинолине и нерастворимая в толуоле, а во второй, при прохождении остатка через пористый сепаратор, образуется высокоориентированная структура мезофазы по схеме на рис. 2-37. Из нее при коксовании получается кокс с ламелярной микроструктурой и с резко пониженным содержанием микропор. В [2-50] приведены результаты рентгеноструктурного исследования карбонизации одного из компонентов каменноугольного пека — антрацена. Показано, что образующаяся из антрацена ме зофаза состоит из конденсированных димеров и тримеров, сохраняющихся до образования других ароматических структур выше 450°С. Предполагаемые модели структуры полимера, образующегося при пиролизе антрацена на стадии формирования мезофазы, показаны на рис. 2-23. [c.77]

Именно Уилкинс пробудил у меня интерес к рентгеноструктурным исследованиям ДНК. Произошло это в Неаполе, на небольшой научной конференции, посвященной структурам макромолекул, обнаруженных в живых клетках. Дело было весной 1951 года, когда я еще и не подозревал о существовании Фрэнсиса Крика. Собственно, ДНК я уже занимался и в Европу приехал для изучения ее биохимии на стипендию, полученную после защиты докторской диссертации. Мой интерес к ДНК вырос из возникшего в колледже на последнем курсе желания узнать, что же такое ген. В аспирантуре Университета штата Индиана я рассчитывал на то, что для раскрытия загадки гена химия может и не потребоваться. Это отчасти объяснялось ленью в Чикагском университете я интересовался в основном птицами и всячески избегал изучения тех разделов химии и физики, которые представлялись мне хоть мало-мальски трудными. Биохимики университета на первых порах поощряли мои занятия органикой, но после того как я вздумал подогреть бензол на бунзеновской горелке, от дальнейших занятий настоящей химией я был освобожден. Намного безопаснее было выпустить доктора-недоучку, чем подвергаться риску нового взрыва. [c.20]

Возможность познакомиться с ним представилась мне только на следующий день, когда все мы отправились осматривать греческие храмы в Пестуме. Я заговорил с ним, пока мы ждали автобус, и объяснил, как меня интересует ДНК. Но до того, как мне удалось хоть что-нибудь узнать, подали автобус и я сел рядом с Элизабет, моей сестрой, которая только что приехала из Штатов. В храмах мы все разбрелись в разные стороны, и прежде чем я вновь сумел загнать Мориса в угол, мне вдруг как будто улыбнулась невероятная удача. Морис заметил, что моя сестра очень красива, и вскоре они уже вместе завтракали. Я пришел в восторг много лет я угрюмо наблюдал, как за Элизабет настойчиво ухаживают унылые идиоты. И вдруг — такая чудесная перемена Мне больше незачем было опасаться, что она станет-таки женой какого-нибудь кретина. Далее, если Морису моя сестра действительно понравилась, то мне, естественно, представится возможность принять самое непосредственное участие в его рентгеноструктурных исследованиях ДНК. Правда, Морис, извинившись, встал и сел в стороне от нас, но это меня не обескуражило как человек благовоспитанный, он не хотел мешать моему разговору с сестрой. [c.27]

В то же утро Львов сказал мне, что на следующий день сюда на несколько часов должен приехать Полинг. Я тут же стал строить планы, как бы обеспечить себе за обедом место рядом с ним. Но его приезд не имел никакого отношения к науке. Джеффрис Уаймен, наш научный атташе в Париже и знакомый Полинга, решил, что Лайнусу и Эве Хелен следует полюбоваться строгой красотой здешних зданий XIII века. В перерыве утреннего заседания я увидел худое аристократическое лицо Уаймена, который разыскивал Львова. Полинги приехали и уже беседовали с Дельбрюком и его женой. Мне удалось на несколько минут завладеть вниманием Лайнуса после того, как Дельбрюк сказал, что я через год приеду в Калифорнийский технологический институт. Но говорили мы лишь о том, что в Пасадене я, вероятно, смогу продолжить свои рентгеноструктурные исследования вирусов. Про ДНК не [c.80]

Почти все, кто упомянут в этой книге, живы и продолжают активно работать. Герман Калькар приехал в США и преподает биохимию в Гарвардском медицинском училище, а Джон Кендрью и Макс Перутц остались в Кембридже, где продолжают рентгеноструктурные исследования белков, за которые в 1962 году получили Нобелевскую премию по химии. Лоуренс Брэгг, перебравшись в 1954 году в Лондон, где он стал директором Королевского института, сохранил свой живой интерес к структуре белков. Хью Хаксли, проведя несколько лет в Лондоне, снова вернулся в Кембридж, где исследует механизм сокращения мышцы. Фрэнсис Крик, проработав год в Бруклине, тоже вернулся в Кембридж, чтобы изучать сущность и механизм действия генетического кода, — в этой области он последние десятилетия считается ведущим специалистом мира. Морис Уилкинс еще несколько л ет продолжал исследование ДНК, пока вместе со своими сотрудниками не установил окончательно, что основные признаки двойной спирали были найдены верно. Потом, сделав важный вклад в изучение структуры рибонуклеиновой кислоты, он изменил направление своих исследований и занялся строением и деятельностью нервной системы, Питер Полинг сейчас живет в Лондоне и преподает химию в Юниверсити-колледже, Его отец, недавно оставивший преподавание в Калифорнийском технологическом институте, сейчас занимается строением атомного ядра и теоретической структурной химией. Моя сестра, проведя много лет на Востоке, живет со своим мужем-издателем и тремя детьми в Вашингтоне, [c.128]

Все те, кого я тут назвал, при желании могут сказать, что те или иные события и подробности они запомнили по-другому. Есть лишь одно печальное исключение в 1958 году в возрасте всего 37 лет умерла Розалинд Фрэнклин, Так как изложенные в начале этой книги мои первые впечатления о ней и как о человеке и как об ученом были во многом неверны, я хочу здесь сказать несколько слов о ее заслугах. Рентгеноструктурные исследования, проведенные ею в Кингз-колледже, признаны теперь в высшей степени замечательными. Одного разделения А- и В-форм было бы достаточно, чтобы создать ей имя но в 1952 году [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология