Тетразины симм-тетразины

Соответствующие симм-тетразины могут быть легко получены окислением [c.93]

Рис. 3. Проекция структуры симм-тетразина на плоскость хг

Молекулярная структура. Молекулярная структура и спектроскопические свойства сил<л<-тетразинов изучены довольно подробно. Ликвори и сотр. [22] детально исследовали кристаллическую и молекулярную структуру симм-тетразина и установили, что элементарная ячейка его имеет моноклиниче-скую структуру. Она состоит из двух молекул и имеет следующие размеры а = 5,23, Ь = 5,79, с = 6,63 + 0,01 А В = 115°30 15. Молекула симм-тетразина представляет собой несколько искаженный плоский шестиугольник со следующими длинами связей С — N 1,334 А, N — N 1,321 А углы связей имеют следующие значения С — N — N 115°57 и N — С — N 127°22. Найденные величины углов хорошо согласуются с данными, рассчитанным [c.91]

Предполагается [44], что первичной реакцией при действии непредельных соединений на симм-тетразины является нуклеофильная атака олефина по положениям 3 и 6 гетероциклического кольца, приводящая к 1,4-присоединению к сопряженной системе —С=М — N = 0— к последующему отщеплению молекулы азота. Вероятность этого механизма подтверждается тем, что прохождение реакции облегчается при наличии у атомов углерода в положениях 3 и 6 электронооттягивающих заместителей. Так, например, 3,6-ди(полифторалкил)-сил Л -тетразины реагируют с непредельными соединениями при комнатной температуре, тогда как в случае 3,6-дифенил- и 3,6-диметил-сил1Л -тетразинов реакция идет значительно труднее и требуется более высокая температура. [c.96]

Взаимодействие симм-тетразинов с олефинами проходит более легко в тех случаях, когда диенофил содержит электронодонорные заместители. [c.96]

Для 1,4-Дигидроизомера дана т. пл. 242—243 > по-вндимому, он труднее окисляется в симм-тетразин, чем 1,2-изомер. [c.100]

Инфракрасные спектры симм-тетразинов, снятые в тонких пленках 27], имеют максимумы поглощения при 1448 (ср.), 1200 (с.), 1106 (ср.) и 890 см (с.). Характеристические частоты поглощения 3,6-замещенных шл Л -тетразинов расположены в интервалах 970—880 см и 1495—1320 см . Используя данные Спенсера, Кросса и Виберга [27], Нагараджан [31] рассчитал потенциальное поле и силовые константы симм-тетразиновой молекулы. [c.92]

Для удобства изложения материала целесообразно объединить 3,6-диза-мещенные симм-тетразины (X) с их 1,2-дигидропроизводными (XI). В данном разделе рассмотрены реакции, которые приводят к получению 1,2-дигидропроизводных симм-тетразина, превращающихся при окислении в симм-тетразины. Большинство 3,6-дизамещенных сил Л -тетразинов может быть восстановлено до соответствующих 1,2-дигидропроизводных. Возможность взаимного превращения этих соединений часто затрудняет их разделение. [c.92]

Наряду с бензонитрилом и его производными для синтеза симм-тетразинов были использованы нитрилы гетероциклического ряда, о чем будет специально идти речь в одном из последующих разделов. [c.94]

При нагревании М2-(а-гидразоноперфторалкил)перфторацилгидразинов (XVa) с безводным хлоридом железа (П1) происходит циклизация, сопровождающаяся окислением, которая приводит к образованию 3,5-быс-(трифтор-алкил)-1,2,4,5-тетразинов (XV6) [43]. Этим новым методом впервые были синтезированы симм-тетразины с перфторалкильными заместителями [c.96]

Помимо данных об изомеризации 1,2-дигидро-сыл Л -тетразинов в 4-амино-1,2,4-триазолы, о чем упоминалось выше, в литературе имеется очень мало сведений о реакциях и реакционной способности тетразинового кольца. Карбони и Линдсей [44] сообщили, что 3,6-дизамещенные симм-тетразины вступают в реакцию с непредельными углеводородами с образованием соответствующих 3,6-дизамещенных пиридазинов. Эти реакции, проходящие при комнатной температуре, приведены ниже [c.96]

Из хлоргидрата бензилтиоамида изоникотиновой кислоты (XXI) и гидразингидрата в этиловом спирте получена смесь 3,6-ди-(4-ниридил)-1,2-дигидро-симм-тетразина и 4-амино-3,5-ди-(4-пиридил)-1,2,4-триазола [60] [c.101]

Антрахиноновый краситель, содержащий симм-тетразитвый цикл, растворим в концентрированной серной кислоте и окрашивает хлопчатобумажную ткань в желтый цвет [155]. Сообщается [156], что 3,6-быс-(4-фторфенил)-симм-тетразин может быть использован в качестве свето- и водоустойчивого, красителя для изделий из найлона. [c.126]

Характерные максимумы поглощения сил<л<-тетразинов обычно расположены в области 520—540 ммк видимой части спектра [21, 28]. Найдено [29], что ультрафиолетовые и видимые спектры симм-т траштв и 1,2-дигидро-симм-тетразаяов похожи на спектры близких по структуре аналогов с открытой цепью, например [c.92]

КИСЛОТ В этих условиях давали исключительно 1,2-дигидро-сил<л<-тетразины, которые обладали свойствами, характерными для подобных соединений при окислении получались симм-тетргзины, а при обработке соляной кислотой — [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология