Катализаторы кислотного разложения гидроперекисей

Помимо разложения по свободнорадикальному механизму, некоторые циклоалкил-и арилалкил-гидроперекиси, по-видимому, могут разлагаться по ионному механизму, давая ряд различных продуктов [64, 66]. Например, гидроперекись кумола в кислых растворах или в присутствии типичных кислотных катализаторов, содержащих ионы тяжелых металлов, разлагается, давая хорошие выходы фенола и ацетона с примесью небольшого количества перекиси кумола вместо метана, ацетофенона и диметилфенилкарбинола. [c.388]

Известно, что кумилгидроперекись в растворе ароматических углеводородов при температуре ниже 100° С разлагается очень медленно. Бензол-сульфокислота, как будет показано ниже, представляет собой эффективный катализатор, в присутствии которого гидроперекись кумила распадается на фенол и ацетон. В продуктах кислотного разложения мы обычно находили около 96% фенола и 80—85% ацетона от теоретически рассчитанного количества. Скорость кислотно-каталитического разложения кумилгидроперекиси в бензоле зависит от концентрации гидроперекиси, концентрации катализатора, присутствия некоторых дру. гих соединений, в том числе и продуктов этой реакции. [c.184]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

Из продуктов окисления децеиа-1 был выделен триол . Более подробно механизм образования эпоксидного кольца будет рас-смотрен в гл. XII здесь же следует отметить, что для получения эпоксидных соединений при взаимодействии гидроперекисей с олефинами необходимо присутствие катализаторов (УгОз, ОзО ) и щелочная или слабокислаясреда. Возможно, что ггри кислотном катализе гидроперекись вступает в реакцию таким же образом, как и надкислоты (гл. VI), давая эпоксидное производное олефина, а затем гликоль в смеси с соответствующим гидроперекиси спиртом. Эта реакция может конкурировать с ранее упомянутым кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси в кетоспирт или альдоль. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология