эпоксидные производные

Предварительно было определено, что блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире и блоксополимер окиси этилена и пропилена и эпоксидных производных желательно применять при соотношении 90 10, а смесь нефраса и метанола — при соотношении 30 70. [c.125]

Эпоксидные соединения и альдегиды возникают в результате расщепления радикалов. Интересно сравнить механизм такого образования эпоксидного производного фенилэтилена с образованием эпоксидного производного изобутилена, получающегося в результате пиролиза ди-трет-бутилперекиси [c.344]

Для получения эпоксидных соединений надмуравьиная кислота используется реже, чем надуксусная, так как присутствие муравьиной кислоты приводит к быстрому размыканию эпоксидного кольца с образованием формиатов гликолей. Небольших выходов эпоксидных соединений удалось, однако, достигнуть при действии надмуравьиной кислоты на диизобутилен аналогично были получены эпоксидные производные некоторых стероидов Ограничение количества надмуравьиной кислоты до 0,25—0,5 моль на 1 моль позволило провести эпоксидирование непредельных кислот и эфиров При этом использовалась 35—50%-ная перекись водорода, поддерживалась температура 25—35° С и добавлялось небольшое количество минеральной кислоты, например фосфорной, для поддержания pH в интервале О—1,5. Таким образом были получены эпоксидные производные эфиров линолевой кислоты , 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 Известны и другие варианты метода, предусматривающие использование растворителя (бензола, гексана и др.) и некоторое повышение температуры (60—65° С) [c.227]

При окислении а-метилстирола при 45° С в течение 120 ч получаются формальдегид, ацетофенон, эпоксидное производное и [c.304]

Взаимодействие щелочного раствора перекиси водорода с а, (3-непредельными кетонами является общим методом получения эпоксидных производных . Однако Пэйн нашел, что если эту реакцию проводить с окисью мезитила, то кроме эпоксид ного производного с выходом 83% образуется 3% перекиси (I) [c.356]

В качестве растворителей применяли тяжелую фракцию ароматических углеводородов (150/330) (нефрас), метанол, а в качестве комплексообразователей — блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире (молекулярная масса 5000) (БП) и блоксополимер окиси этилена и пропилена и эпоксидных производных (молекулярная масса 5000) (БЭ), оксиэтилированный эфир алкилфенолов (ОП-10), циклогексаминовая соль (ЦС). В табл. 5.3 отражены результаты испытаний защитной способности композиций при различных концентрациях в технологической жидкости Ватьеганского месторождения. [c.125]

Наибольшей защитной эффективностью обладают композиции на основе имидазолинов и аминоамидов высших жирных кислот С20-С22. включающие смесь растворителей нефраса и метанола, комплексообразователи блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире (молекулярная масса 5000) и блоксополимер окиси этилена и пропилена и эпоксидных производных (молекулярная масса 5000) и циклогексаминовую соль. Именно в рамках состава этих композиций методами полного факторного эксперимента (ПФЭ) был осуществлен дальнейший поиск ингибиторов на их основе, отличающихся высокими защитными эффектами. [c.125]

Составлены композиции с различным соотношением трех компонентов ингибирующей композиции в воде Ватьеганского месторождения ТПП Когалымнефтегаз . Выполнено построение математической модели процесса ингибирования коррозии композицией (табл. 5.4), содержащей имидазолины и аминоамиды высших жирных кислот С20-С22 ( 1). блоксополимер окиси этилена и пропилена на полиэфире и блоксополимер окиси этилена и пропилена и эпоксидных производных (Х2), смесь тяжелой фракции ароматических углеводородов (150/330) и метанола (Х3). [c.125]

Оксирановые (эпоксидные) производные углеводов являются чрезвычайно ценными полупродуктами и могут быть легко получены действием основания на вицинальную транс-диольную группировку, в которой одна или обе гидроксильные группы этерифици-рованы сульфокислотой [119]. Например, избирательное тозилиро-вание метил-4,6-0-бензилиден-а- )-глюкопиранозида приводит с высоким выходом к 2-тозилату (36), который в свою очередь почти количественно превращается в 2,3-эпоксид (38), имеющий манно-конфигурацию. 3-Тозилат (37) или 2,3-дитозилат превращаются в [c.169]

Из продуктов окисления децеиа-1 был выделен триол . Более подробно механизм образования эпоксидного кольца будет рас-смотрен в гл. XII здесь же следует отметить, что для получения эпоксидных соединений при взаимодействии гидроперекисей с олефинами необходимо присутствие катализаторов (УгОз, ОзО ) и щелочная или слабокислаясреда. Возможно, что ггри кислотном катализе гидроперекись вступает в реакцию таким же образом, как и надкислоты (гл. VI), давая эпоксидное производное олефина, а затем гликоль в смеси с соответствующим гидроперекиси спиртом. Эта реакция может конкурировать с ранее упомянутым кислотно-каталитическим разложением гидроперекиси в кетоспирт или альдоль. [c.97]

Окисление 2,2, 5, 5-тетраметилдигидрофурана надмуравьиной кислотой дает кроме соответствующего гликоля также и эпоксидное производное Сообщалось также, что бутадиенсульфон эпоксидируется надмуравьиной кислотой, но гндроксилируется надуксусной [c.228]

Дикетоны. Еще в ранних работах Безекена было показано, что р-дикетоны при окислении надуксусной кислотой образуют спирты и а-кётокислоты Предполагалось, что реакция протекает через енольную форму дикетона и его эпоксидное производное [c.237]

Стабильность стероидных эндоперекисей иллюстрируется опытами, показывающими, что как химическое окисление, так и озонирование перекиси ацетоксидегидроэргостерина не затрагивают перекисного мостика Оказалось, что озон вначале атакует двойную связь в цепи (22, 23), тогда как окислители вызывают образование эпоксидного производного и гликоля за счет реакции по двойной связи 9, 10. [c.324]

Тщательно была изучена перекись, получающаяся из стирола. Сначала Бови и Кольтгоф и независимо от них Барнес, Элофсон и Джонса затем Мэйо с сотрудниками изучали условия образования перекиси и кинетику окисления стирола. В отсутствие кислорода и при наличии инициатора, создающего радикалы (например, аа-азобисизобутиронитрила), стирол дает нормальный полимер, но при давлении кислорода 0,5—1 мм рт. ст. такая гомополимеризация подавляется. При повышении давления кислорода получаются другие продукты прн 1 мм образуется свыше 27% эпоксидного производного фе-нилэтилена, при давлении выше 12 мм основными продуктами являются формальдегид и бензальдегид (выход выше 46%) при более высоком давлении кислорода и температуре реакции 50° С повышается содержание полимерной перекиси (СаНаОз) -Оказалось, что эта перекись, строение которой было изучено путем разложения при повышенной температуре и последующего восстановления, является сополимером олефина и кислорода в отношении 1 1 среднее число звеньев в цепи от 22 до 30. [c.343]

Ряд циклических перекисей (1, 2, 4-триоксаны) был получец обработкой олефинов перекисью водорода ири О—40° С в присутствии кетонов, с надвольфрамовой, надванадиевой или иад-молибденовой кислотой в качестве катализатора . Эту реакцию можно проводить в случае реакционноспособных олефинов в одну, а с менее реакционноспособными веществами — в две стадии и применять в ней различные типы соед1шений, содержащих двойную связь, например, октен-2, стирол, спирты, кислоты и эфиры. В двухстадийной реакции на олефин вначале действуют перекисью водорода в присутствии катализатора, в результате получается невыделенная оксигидроперекись (возможно через промежуточное образование эпоксидного производного), а затем добавляют кетон, вызывающий циклизацию [c.356]

В случае циклогексена, если реакцию проводить в инертном растворителе в отсутствие ацетона, получается циклогексан-диол-1,2 И 1-циклопентеновый альдегид, То, что промежуточным продуктом в этой реакции является эпоксидное производное, доказано его превращением в триоксан при добавлении иерекиси водорода, ацетона и катализатора. [c.356]

Твигг предложил механизм возникновения эпоксидного производного, основанный на присоединении пероксирадикала к двойной связи олефина [c.476]

Следует отметить, что приведенный механизм образования эпоксидных групп через присоединение радикала R"02- по месту двойной связи, действительный для случая окисления полимеризующихся винильных соединений, особенно образующих полимерные эпоксиды, представляется менее вероятным для простых олефинов с прямой цепью (например, для децеиа - и децена-3), хотя последние все же дают при окислении эпоксидные производные и продукты деструкции . Более того, Караш и Фоно показали, что радикалы ROa , полученные из гидроперекисей под действием солей меди, кобальта и марганца, дают при взаимодействии с простыми олефинами (например, октеном-1, цикло- [c.477]

В более поздней работе на основе тщательного разделения и исследования продуктов аутоокисления а-пинена было доказано, что промежуточными продуктами этой реакции должны быть все три гидроперекиси (XV, XVI, XVII). Определение соотношения их количеств было затруднено вследствие присутствия соединений, образовавшихся в результате дальнейшего превращения первичных продуктов разложения гидроперекисей. Однако были выделены вербеной, транс-вербенол, транс-пинокарвеол, транс-карвёол, миртеналь и эпоксидное производное а-пинена [c.481]

При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1,2 7 то-р же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолейв этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосенсибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолето- вого облучення. [c.487]

Хок и Депке, изучавшие продукты аутоокисления 1,2-дигидронафталина при 35° С в течение 120 ч, установили, что в них содержатся 12% перекисей, 1,2-эпоксидное производное, [c.302]

Продукты, полученные из перекиси (ХН) как при гидриро вании, так и при обработке щелочью, имеют очень больщое сходство с продуктами, полученными из перекиси (XI). Хок и Зиберт считали, что бензнлизопропилкетон (L) получается с выходом 70% через эпоксидное производное а образование фенола (XLIX) происходит в результате катализируемого щелочью кислород-кислородного расщепления с одновременной перегруппировкой двойной связи [c.317]

Об образовании путем аутоокисления а-метилстирола при 45° С смеси ацетофенона, формальдегида, эпоксидного производного, мономерной перекиси и главным образом полимерной перекиси уже было упомянуто выше. Более детальное изучение этого окисления при 50° С показало, что, как и в случае окисления стирола, направление реакции окисления зависит в значительной степени от давления кислорода. Так, при давлении кислорода примерно 6 мм рт. ст. образуется 40% эпоксидного производного, при 50—100 мм основными продуктами являются ацетофенон и формальдегид (выход 70%) максимальный выход полимерной перекиси (83%) наблюдается прн давлении кислорода 3200 мм рт. ст. Мэйо и Миллер не смогли обнаружить наличия моноперекиси, по присутствие нли отсутствие такого нестабильного соединения зависит, по-видимому, от очень незначительных изменений условий реакции и техники эксперимента. Окисление при высокой температуре (170° С) не приводит к образованию полимерной перекиси. Продукты такого окисления представляют собой, в основном, альдегиды, эпоксидные соединения и низшие полимеры, очевидно полиэфиры. [c.345]

Выше было упомянуто о непредвиденном образовании дп-эпоксидного производного из перекиси аллооцимена. Хотя в этом продукте с помощью эфирного раствора хлористого водорода было определено мало эпоксидных групп, его поведение [фи обработке кислым метанолом (образование диокси-димет-оксипроизводного), при гидрировании (до диола) и при гидра- тадии (до четырехатомного спирта) подтверждают его строение. [c.353]

Для получения моноэфиров из жирных кислот и гликоля или глицерина применяли катионит амберлит 1К-120. Разработан одностадийный процесс получения эпоксидных производных действием перекиси водорода и уксусной кислоты на непредельные соединения в присутствии катионообменной смолы как катализатора. Действие последней состоит в превращении перекиси водорода и уксусной кислоты в перуксусную (надуксусную) кислоту. При этом выходы получаются гораздо более высокие, чем при работе с обычньгм сернокислотным катализатором. С помощью катионитов осуществлена также циклизация диолов 1,2-пропандиол, 1,5-пен-тандиол и меркаптоэтанол легко превращаются в циклические соединения. В случае соединений с более длинной углеродной цепью выходы достигают более 80%. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология