Гидроперекиси кумола

Окисление изопропилбензола (кумола). Изопропилбензол начали получать в промышленном масштабе еще в 1940 г. в качестве компонента моторного топлива. Позднее его стали применять для производства гидроперекиси кумола — промотора при получении синтетического каучука. [c.177]

Рис. 2.14. Принципиальная технологическая схема получения фенола и ацетона кумольным методом 1 - смеситель 2 - секционированная ректификационная колонна окисления 3 - сепаратор 4,7,8 - ректификационные колонны 5 - реактор разложения гидроперекиси кумола 6 - нейтрализатор

РАЗЛОЖЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ КУМОЛА НА ФЕНОЛ И АЦЕТОН [c.281]

Подобные результаты получают ири использовании гидроперекиси кумола (образуется а-метилстирол). Этот метод подробно описан Ландау [74]. [c.83]

Разложение гидроперекиси кумола на фенол и ацетон 281 [c.281]

Из диметилсульфоксида окислением гидроперекисью кумола в присутствии пятиокиси ванадия получают диметил сульфон (с выходом 91%) по схеме [c.57]

Разложение гидроперекиси изопропилбензола в смеси изопропилового спирта с бензолом приводит к образованию ацетона, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. Скорость, этой реакции зависит от состава растворителя, концентрации гидроперекиси и температуры. Н. А. Соколов и В. А. Шушунов [347] предлагают следующий цепной механизм разложения гидроперекиси кумола в изопропиловом спирте. [c.301]

Выбор оптимального промотора или катализатора для увеличения скорости реакции —сложная задача, так как большая часть катализаторов окисления одновременно намного увеличивает скорости последующих реакций разложения гидроперекиси кумола. В качестве примера можно привести медь, в присутствии которой скорость реакции в пять раз больше, чем без нее, причем степень конверсии достигает примерно 11%, а выход — около 98%. [c.178]

Поле этого через эмульгированную жидкость пропускают воздух под давлением 5—10 ат. и при температуре 130 при интенсивном перемешивании. Кумол прн этом окисляется примерно па 2.5%. Для сокращения индукционного периода оказалось целесообразным добавить некоторое количество гидроперекиси кумола. В начальный период окисления кумол почти количественно превращается в гидроперекись однако увеличение степени превращения сопровождается нежелательными побочными реакциями. [c.647]

Изучена кинетика гетерогенного разложения гидроперекиси кумола на сульфате никеля [348] и ионообменной смоле КУ-2 [c.302]

Влияние кислот на разложение гидроперекиси кумола [c.283]

Когда стала известна (1944 г.) ре акция образования ацетона и фенола при гидролизе гидроперекиси кумола, целый ряд исследований, проведенных на пилотных установках, позволил организовать промышленное производство ацетона и фенола окислением изопропилбензола. [c.177]

Можно также выделять гидроперекись экстракцией водными растворами едкого натра, так как натровая соль гидроперекиси кумола [c.180]

Выход фенола и ацетона, превышающий 90%, можно получить, обеспечив строгий контроль конверсии в реакторе окисления и дальнейшего каталитического разложения гидроперекиси кумола при таких температуре и концентрации кислоты, которые позволяют избежать образования большого количества продуктов разложения (смол), не находящих применения. [c.181]

Из гидроперекисей углеводородов получила наибольшее распространение гидроперекись изопропилбензола (кумола). Термическое разложение гидроперекиси кумола происходит, в зависимости от природы растворителя, при 70—130 °С с образованием двух радикалов [c.135]

Окисление воздухом кумола до гидроперекиси кумола (полупродукт для получения фенола) . [c.17]

Перекисные радикалы ВО2 получались при взаимодействии гидроперекиси кумола с нафтенатом Со согласно схеме [c.299]

Состав продуктов, полученных разложением гидроперекиси кумола в присутствии серной кпслоты [c.647]

Разложение гидроперекиси кумола действием сульфита приводит в конечном итоге к образованию а-метилстирола [c.211]

При термическом разложении гидроперекиси кумола образуются ацетофенон и метиловый спирт. Метиловый спирт окисляется в муравьиную кислоту, которая катализирует распад перекиси на фенол и ацетон. Процесс протекает по следующей схеме (рис. 43) [c.211]

Гидроперекись кумола и ее расщепление на фенол и ацетон впервые описаны Хоком и Ланге. Установленные ими закономерности легли в основу ряда промышленных способов получения гидроперекиси кумола. По одному [c.232]

П. Г. Сергеев с сотрудниками [109] изучил окисление п- и м-ксплолов воздухом в нрисутствии резината марганца и гидроперекиси кумола при 110° С и показал, что образующиеся при этом моногидроперекиси являются очень непрочными и легко разлагаются в ходе окисления. Однако ему удалось выделить препара-1Ы, содержащие гидроперекиси п-метилбензила 67% и. и-метил-бепзила 12%. В качестве побочных продуктов были выделены то-лупловые альдегиды и толуиловые кислоты. [c.266]

Фенол из гидроперекиси кумола [c.40]

Растворимый полиакриламид с высоким молекулярным весом получают также полимеризацией акриламида в смеси растворителей, состоящей из ацетона и воды, содержание которой в смеси должно быть не более 10 %. Концентрация мономера в смеси растворителей составляет 10-25 %. Полимеризацию проводят в присутствии перекиси циклогексанона или гидроперекиси кумола. Например, в автоклаве емкостью 1000 л в смеси, состоящей из 510 кг ацетона и 30 кг воды, растворяют 60 кг акриламида и при температуре 30 °С под давлением азота 1-2 ат вводят 120 мл 50 %-го раствора циклогексана в циклогексаноне и 2,4 л 10 %-го кислого сернокислого натрия. Добавление инициатора повторяют ежечасно. После четырехчасового индукционного периода начинается полимеризация, которая заканчивается через 4 ч. Во время полимеризации температуру поддерживают равной 40 С. Полимер выпадает в виде мелких зерен и полностью растворяется в воде. [c.58]

Получение фенола и ацетона из кумола основывается на расщенлении гидроперекиси кумола в кислой среде. Ацетои и фенол образуются в соответствии со следующим уравнением [c.232]

В промышленности разложение гидроперекиси кумола осуш е-ств.тяется только серной кислотой, но в различных вариантах. Гетерогенное расш епление а) избытком 10%-ной H2SO4 под да- [c.282]

В ряде недавно опубликованных работ были сделаны попытки определить влияние различных промоторов —органических гидроперекисей (например, гидроперекиси тетралина), сложных эфиров надкислот (например, сложного эфира трт-бутилового спирта и надбензойной кислоты) или циклопарафинов и олефинов на кинетику образования гидроперекиси кумола. [c.178]

Константа бимолекулярной реакции трилонового комплекса Ре и гидроперекиси кумола при 0°С составляет 240 л/(моль с) [2]. [c.139]

Гидроперекись — гидрохинон — восстановители [2]. При взаимодействии гидроперекиси кумола с гидрохиноном возникают свободные радикалы гидроперекиси, инициирующие реакцию полимеризации, и бензохинон, тормозящий эту реакцию. Для устранения ингибирующего действия бензохинона применяются сульфит натрия и аммиак, восстанавливающие бензохинон до гидрохинонсульфо-. кислого натрия и сложную смесь образующихся веществ при действии аммиака. Гвдрохвноксульфокиглый натрий способен окисляться гидроперекисью. Механизм действия этой обратимой системы можно представить в виде схемы [c.139]

Как показали Хок и Кропф [190], окисление изопрошшбензола в присутствип РЬОг и гидроперекиси кумола может протекать одновременно по разным механизмам. [c.294]

Г. А. Разуваев с сотрудниками [327] изучили кинетику окисления кумола кислородом воздуха в присутствии резината марганца и ряда других веществ и установили, чтч) реакция является автока-талитической. Это подтверждается сокращением индукционного периода при предварительном добавлении гидроперекиси кумола (до 0,2%) к исходному кумолу. Екце большее ускорение индукционного периода наблюдается при добавлении натриевой соли гидроперекиси кумола, что согласуется с многочисленными наблюдениями об ускоряющем действии гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Введение малых количеств резината марганца (до 36 мгЦ) тоже приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидроперекиси. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидроперекиси вследствие способности резината марганца не только ускорять, но п расщеплять гидроперекись кумола. [c.297]

При термическом распаде гидроперекиси кумола образуется ацетофенон и метанол. Гидроперекись втор.бутилбензола при нагревании в запаянных ампулах начинает разлагаться с заметной скоростью при 132—138° С бурный распад протекает при нагревании до 145° С и выше. Основным продуктом распада и в данном случае является ацетофенон [70]. Распад гидроперекиси кумола в кислых средах, который впервые наблюдали Р. Ю. Удрис, Б. Д. Кружалов и П. Г. Сергеев в 1943 г. [320], приводит к образованию фенола и ацетона, а в щелочных средах получается диметилфенилкарбинол. [c.299]

Показано, что сульфат никеля предварительно обезвоженный, ускоряет разложение гидроперекиси кумола на ацетон и фенол. В з1ход фенола в отдельных опытах достигал 94—97% от теоретического. В небольших количествах в реакции образуются диметилфенилкарбинол и ацетофенон (следы). Гетерогенное разложение гидроперекиси на сульфате никеля в гептане протекает с заметной скоростью при 50° С. С повышением температуры скорость реакции увеличивается. Пачальняя скорость такого разложения гидроперекиси изопропилбензола прямо пропорциональна концентрации катализатора. В отличие от кислотно-каталитиче-ского разложения [343] процесс протекает без самоускорения. Добавки фенола и ацетона не влияют, а добавка диметилфенилкар-бпнола сильно замедляет скорость реакции. [c.303]

Расщепление гидроперекиси изоцропилбензола протекает довольно гладко, если к технической гидроперекиси вначале прибавить Н2О2 илп вещества, выделяющие перекись водорода [354, 394]. В качестве катализаторов расщепления гидроперекиси кумола можно применять, как указывалось выше, сульфаты металлов I и П групп [374, 395], элементы V и VI групп периодической системы [396], активированные глины [189. 397] и ионообменные смолы, папример сульфосмолы КУ-1 п КУ-2 [398]. [c.304]

Изучение процессов каталитического окисления ароматических углеводородов в перекиси и химического поведения последних позволило разработать новый технический процесс получения фенола и ацетона из кумола (изопропилбензола). При облучении ртутной лампой или при каталитическом окислении кумола кислородом получается лишь 7,5 о гидроперекиси. По данным Дж. Форчюна и Г. Уотермена [31], такие катализаторы, как ЫЗгСОд, СаСОд или соли свинца, при 120 образуют 90—95% гидроперекиси кумола. Последняя при воздействии 50о полностью расщепляется на фенол [c.210]

При действии сильных М1жерал1.ных кислот происходит распад гидроперекисей, что используется на практике, например, при получении фенола и ацетона из гидроперекиси кумола. [c.63]

Как известно, в больших количгсгвах ацетон (совместно с фенолом) получается разложением гидроперекиси кумола [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология