Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидроперекись кумила

    Изучение образования свободных радикалов методом ингибиторов в системе метилэтилкетон — гидроперекись кумила (растворитель — хлорбензол) показало [40], что и в этом случае происходит присоединение гидроперекиси к кетону, в результате чего увеличивается скорость образования свободных радикалов. Однако в отличие от циклогексанона метилэтилкетон оказывает влияние на скорость инициирования цепей лишь при концентрации больше 20—30%. Гидроперекись кумила присоединяется к метилэтилкетону с образованием двух форм перекисей, которые имеют, по-видимому, следующие структуры  [c.97]


    Гидропероксид изопропилбензола (гидроперекись кумила) 0,007 [c.50]

    Окисление изопропилбензола — типичный пример процесса окисления алкилароматических углеводородов. Важнейшая его особенность — высокий выход гидроперекиси. Однако при высоких температурах гидроперекись кумила неустойчива и распадается с образованием продуктов более глубокого окисления. Вот почему долгое время при окислении кумола получали в основном диметилфенилкарбинол, ацетофенон и муравьиную кислоту [1—5]. [c.329]

    При 30—65° С гидроперекись кумила не распадается поэтому даже в присутствии затравок гидроперекиси окисление кумола практически не происходит. Для осуществления окисления с заметными скоростями необходимо использовать дополнительное инициирование ультрафиолетовым светом [14], азодиизобутиронитрилом [15] или другими легко распадающимися на радикалы веществами [15]. [c.330]

    Гидроперекись кумила распадается в процессе окисления кумола при сравнительно высоких температурах. Энергия активации термического распада гидроперекиси зависит от ее концентрации, вида растворителя и наличия примесей. Этим объясняются существенные различия данных [c.332]

    Известно, что кумилгидроперекись в растворе ароматических углеводородов при температуре ниже 100° С разлагается очень медленно. Бензол-сульфокислота, как будет показано ниже, представляет собой эффективный катализатор, в присутствии которого гидроперекись кумила распадается на фенол и ацетон. В продуктах кислотного разложения мы обычно находили около 96% фенола и 80—85% ацетона от теоретически рассчитанного количества. Скорость кислотно-каталитического разложения кумилгидроперекиси в бензоле зависит от концентрации гидроперекиси, концентрации катализатора, присутствия некоторых дру. гих соединений, в том числе и продуктов этой реакции. [c.184]

    Гидроперекись грег-бутила Гидроперекись кумила Гидроперекись я-ментана Перекись лауроила Перекись бензоила [c.189]

    Гидроперекись кумила Перекись лауроила Перекись мезитила Перекись бензоила [c.194]

    Г идроперекись грег-бутила Гидроперекись кумила [c.199]

    ГПК — гидроперекись кумила НБК — надбензойная кислота [c.4]

    Декан Толуол Этилбензол Кумол Гидроперекись тргт-бутила Гидроперекись тетралила Гидроперекись кумила Декан Толуол Этилбензол Кумол I4 СаН а СвНа 10,42-115/0 8,76—96/0 6.72-75/0 4,69 69/0 6,33-35/0 4.72—30/0 7,10—45/0 [c.160]

    Через гидроперекись кумо.ш. Гидролиз солей диазония. Получение а- и (3-нафтолов 38 [c.3]

    Гидроперекись mpem-бутила Гидроперекись кумила Гидроперекись 1,1-дифенилэтила Г идроперекись три-фенилметила Продукты разложения Солй кобальта в бензоле, хлорбензоле или органических кислотах [710]. См. также [711 — 713] [c.628]


    Спектр КЬ.(РРЬ.з)2СОС1 в растворе хлорбензола или смеси хлорбензол-нонен-1 в атмосфере аргона имеет максимум поглощения нри 365 нм (рис. 4, кривая 1), который при продувании через раствор кислорода (при 80—120° С) постепенно уменьшается (кривая 2), а через 2 час полностью исчезает (кривая 3). При введении в эту систему в качестве дополнительного источника образования свободных радикалов — азо-бис-изобутирони-трила — исчезновение максимума поглощения при 365 нм наблюдается при более низкой температуре (50° С). И, наконец, в системе, содержащей комплекс родия и гидроперекись кумила, грег-бутипа или нонена, максимум поглощения при 365 нм исчезает даже в бескислородной среде уже при 25° С>. [c.129]

Рис. 4. Зависимость выхода продуктов окисления от концентрации С02О3 J — гидроперекись кумила 2 — диметипфенилкарбинол 3 — ацетофенон температура 60° С Рис. 4. <a href="/info/473336">Зависимость выхода продуктов</a> окисления от концентрации С02О3 J — гидроперекись кумила 2 — диметипфенилкарбинол 3 — ацетофенон температура 60° С
    Гидроперекись кумила и гидроперекись бензоила восстанавливаются с потенциалами полуволны +0,1 и +0,3 в соответственно [22]. В качестве растворителя для плохо растворимой в воде перекиси бензоила применяется водно-спиртовый раствор (отношение объемов 1 1), в качестве электролита —0,1 ККОд. Этим методом можно определить 10-4-2 -Ю молъ1л гидроперекисей. [c.38]

    Аналогично было установлено [27], что гидроперекись кумила в кумоле распадается на радикалы по реакции (3 1). Константа скорости этой реакции к = 5,0 lO ехр (— 26 OOO/i ) л/молъ-сек. [c.89]

    Этим методом было показано, что в процессе окисления изопропилбензола (кумола) в металлическом реакторе параллельно образуются гидроперекись кумила и ацетофенон гидроперекись последовательно превраш ается в диметилфенилкарбинол [42]. Как следует из кривых, приведенных на рис. 88, концентрация гидроперекиси и ацетофенона нарастает с самого начала реакции. Отношение скоростей накопления этих продуктов на всем протяжении процесса сохраняется постоянным. Это отвечает условию onst (W — скорость накопления гидроперекиси W 2 — скорость накопления ацетофенона) при / -> О, т. е. соответствует случаю параллельного образования двух веществ. [c.151]

    Связующие на основе ненасыщенных полиэфирных смол могут отверждаться как при комнатной, так и при повышенных температурах. Для отверждения при комнатной температуре используют инициирующие системы, состоящие из органической перекиси или гидроперекиси и ускорителей (гидроперекись кумо-ла+1нафтенат кобальта перекись метилэтилкетона+нафтенат кобальта). Выбор типа перекисного соединения определяется условиями отверждения, температурой разложения перекиси й содержанием активного кислорода. В большинстве случаев перекиси применяются в жидком виде или в виде паст, а ускорители.— в виде раствора в сшивающем мономере. Наибольшее распространение в качестве ускорителя получил нафтенат кобальта ( ускоритель НК ), представляющий собой стирольный раствор кобальтовой соли нафтеновых кислот (содержащий ионы Со +) различных концентраций 0,60—0,75% (НК-1) и 1,5—2% (НК-2). Для быстрого отверждения стеклопластиков используют четырехкомпонентные системы, состоящие, например, из гидроперекиси кумола (ГПК), НК, перекиси бензоила (ПБ) и диметиланилина [21]. [c.43]

    При больших концентрациях гидроперекись кумила распадается на радикалы по реакции второго порядка со скоростью Wi — h [ROOH]- ki = 2,410 exp (— 16 iOO/RT) лЫолъ-сек [20]. Этот распад также происходит через образование ассоциатов за счет водородной связи  [c.335]

    Интересно отметить, что кислород оказывает сильное влияние на индукционный период, который наиболее длителен в его отсутствие. В атмосфере чистого кислорода (аналогичные явления происходят и в атмосфере пара) индукционный период вообще исчезает. На этом основании Догадкин и Шершнев пришли к выводу, что перекисные радикалы могут ускорить расщепление сульфенамидов. На практике действительно наблюдается, что гидроперекись кумила сокращает индукционный период. [c.200]

    В 1942—1949 гг. советские химики разработали принципиально новый метод превращения бензола в фенол и ацетон через гидроперекись кумо-ла (изопропилбензола). Осенью 1942 г. Р. Ю. Удрис под руководством П. Г. Сергеева на опытно-промышленной установке по окислению алкилбензолов Ярославского завода СК осуществил реакцию окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись с разложением ее на фенол и ацетон. П. Г. Сергеев с сотрудниками с 1939 г. занимался жидкофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов, в частности этилбензола, с целью получения ацетофенона, который затем предполагалось восстанавливать до стирола — важнейшего компонента бутадиен-стироль-ных каучуков. Стирол тогда не производился в СССР и наша промышленность в нем остро нуждалась. [c.185]


    Реакция теломеризации осуществляется в трубчатом реакторе I. роматический углеводород , например, кумол, подается в реактор I жидком виде по линии 2, этилен вводится в реактор по линии 3 злательнс под давлением до 350 кг/см (например, при 49 кг/ом ). >мпература в реакторе поддерживается на уровне 200-300°С. Однов-)менно Б реактор по линии 4 в количестве 0,1-10 г/л ароматическо-i углеводорода поступает инициатор, например, гидроперекись кумо- [c.53]

    Подавляющее большинство окислительных превращений проведено с участием четырех окислителей гидроперекисей трет.бутила, изопентана, кумила и этилбензола. Если говорить о первых двух окислителях, то их применение в препаративной практике особенно удобно, поскольку образующиеся после разложения третичные спирты являются сами по себе хорошими растворителями, не тормозящими окисление, и могут быть легко удалены перегонкой после окончания реакции. Легкодоступная и устойчивая гидроперекись кумила часто менее удобна, поскольку отделение продуктов от высококипящего диметилфенилкарбинола может стать проблемой. Однако применение ГПК довольно удобно в тех случаях, когда в результате реакции получаются легкокипящие окиси. Так, в частности, обстоит дело при получении моноокисей пиперилена и изопрена [94]. [c.29]

    Гидроперекись кумила окисляет 1-октен с несколько большей скоростью, чем гидроперекись трет.бутила, что противоречит данным, полученным при эпоксидировании пропилена [133]. Более высокая активность алкилароматических гидроперекисей подтверждается большинством авторов. Так, Шенг и Заячек [27] на примере эпоксидирования 2-метил-1-пентена, катализированного Мо(СО)в, нашли, что конверсия ГПК и ГПТБ составляет соответственно 48 и 39%. [c.29]

    Согласно данным [319], гидроперекись кумила гладко окисляет ацетальдегид, пропиональ, бензальдегид и 2-этиленгекса-нал в соответствующие кислоты с выходами порядка 50—80%. Лучшим катализатором реакции является 0з04. Метакролеин превращается в метакриловую кислоту под действием ГПТА или гидроперекисей 2-метилпентана в присутствии СгоОз [152, 1711  [c.131]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидроперекись кумила: [c.217]    [c.189]    [c.189]    [c.194]    [c.199]    [c.189]    [c.189]    [c.194]    [c.199]    [c.268]    [c.278]    [c.217]    [c.16]    [c.16]    [c.135]    [c.613]    [c.130]    [c.330]    [c.189]    [c.140]    [c.130]   
Органическая химия (1964) -- [ c.429 , c.613 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.429 , c.613 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гидроперекиси

Кума ЛИН



© 2024 chem21.info Реклама на сайте