Предельное значение числа переноса, метод

Некоторые из наиболее точных экспериментальных значений, полученных с помощью метода движущейся границы при 25" , приведены в табл. 120. На рис. 16 II 17 изображена полученная опытным путем зависимость числа переноса от /с для водных растворов электролитов при 25°. Предельная зависимость числа переноса от Ус, соответствующая уравнению (37), изображается прямыми линиями, причем отрезки, отсекаемые этими прямыми на оси ординат, равны Т. В случае хлористых солей экспериментальные значения прекрасно согласуются с теоретически вычисленными. Такое поведение типично для таких 1,1-валентных электролитов, для которых в разбавленных растворах наблюдаются положительные отклонения от предельного уравнения электропроводности (3). В случае таких солей опытная кривая приближается к кривой предельного закона снизу, если (Г) положительно, и сверху, если отрицательно. В случае азотнокислого [c.161]

Полученные таким образом величины изображались графически в виде функции от Ет и из этого графика получались сглаженные величины при определенных концентрациях кислоты. Из этих данных определялось предельное значение числа переноса по методу Лонгсворта [41], описанному в гл. VI, 7. Этот метод состоит в графическом изображении функции [c.335]

Результаты проверки теоретического уравнения (37) можно суммировать следующим образом коэффициент наклона экспериментальных кривых зависимости числа переноса от l/ для большинства 1,1-валентных электролитов, исследованных по методу движущейся границы, близок к теоретическому предельному коэффициенту наклона Сргласие между экспериментальными и теоретическими. значениями предельных коэффициентов будет еще более убедительно показано в следующем параграфе, в котором будут рассмотрены различные виды уравнений для чисел переноса. Экспериментальные значения коэффициентов наклона для других электролитов не обнаруживают никаких признаков совпадения с соответствующими теоретическими значениями даже в случае наиболее разбавленных растворов. В тех случаях, когда теоретические и экспериментальные значения не согласуются друг с другом, расхождение, повидимому, не связано каким-либо простым соотношением со знаком теоретического коэффициента наклона S(t> или с формой кривых электропроводности соответствующих электролитов. [c.162]

Для определения числа переноса катиона серной кислоты Гамер использовал метод вычисления с помощью уравнения (64) гл. X, т. е. Т + = Fx/iiE, который совершенно аналогичен методу, описанному в гл. XI, 9. Наклоны кривых зависимости Е от Ет для различных концентраций кислоты были определены с помощью производной функции Рутледжа [уравнение (30) гл. XI]. Значения для концентраций 0,05—17 71/и для интервала температур 0 — 60° приведены в табл. 160. Эта таблица содержит также значения предельных чисел переноса (вычисленные из данных по электропроводности, а также из других данных о числах переноса) и величины предельных коэффициентов наклона S(T)V о уравнения Онзагера [c.415]

Вследствие связывания ионов натрия с увеличением длины цепи числа переноса цепных фосфатов, измеренные стандартным методом Гитторфа [92], возрастают с увеличением длины цепи и, наконец, приближаются к предельному значению, равному примерно 2,1 для очень длинных цепей. По этим числам переноса нельзя установить распределение всего тока между катионом и анионом, но они показывают, что в результате ассоциации в длинноцепо-чечных фосфатах при данной силе тока к аноду переносится относительно большее количество фосфора, чем это было бы возможно д.ля полностью диссоциированного электролита. Если измеренное число переноса фосфата больше единицы, то число переноса нротпвонона должно быть отрицательным, т. е. катионы также должны направляться к аноду. Числа переноса ценных фосфатов, показанные на рис. 19, до некоторой степени подобны числам переноса кадмия в иодиде кадмия, которы11 при высоких концентрациях также проявляет необычно большие числа переноса вследствие образования комплексного иона СсП . [c.57]