Катионы также Декатионирование

Таким образом, катионные формы цеолитов, не содержащие переходных элементов, способны проводить с большей или меньшей селективностью реакцию окислительного дегидрирования различных углеводородов алканов и алкенов, нафтеновых и алкилароматических. Активность в реакции окислительного дегидрирования углеводородов проявляют как щелочные, так и щелочноземельные, а также декатионированные формы цеолитов. При этом, в отличие от реакций дегидрирования и окисления углеводородов, когда повышение степени декатионирования цеолитов приводило к росту их каталитической активности, в реакции окислительного дегидрирования такая закономерность проявляется не всегда. [c.115]

В активности цеолитных катализаторов играет структура цеолита и природа катиона. Так, натриевая форма цеолитов в реакциях изомеризации углеводородов и алкилирования бензола олефинами в условиях, оптимальных для кальциевой формы, оказалась неактивной (вне зависимости от их состава). При переходе от одновалентного катиона к двухвалентному активность цеолитов резко возрастает. Высокой активностью обладает также декатионированная форма. [c.220]

При рассмотрении окислительно-восстановительных процессов на цеолитах необходимо отметить их способность катализировать гидрирование и дегидрирование органических соединений в отсутствие восстановленного металла. Такой способностью обладают катионные и декатионированные формы цеолитов типа А, X, У и морденита, ведущих гидрирование углеводородов, карбонильных соединений и оксидов, а также дегидрирование цикланов и спиртов [25]. Наличие гидрогени- [c.54]

Весьма важно, что катионы, занимающие места 5ц и, особенно, 5ць достаточно выдвинуты наружу, т. е. внутрь полостей, из скелета цеолита (особенно катионы большого диаметра [47, 48]) и поэтому могут войти в непосредственный контакт с соответствующими звеньями адсорбирующихся молекул. Это облегчается также некоторой подвижностью катионов цеолита. Вследствие этого адсорбция цеолитами различных молекул, особенно молекул, относящихся к группам В и О, способных к специфическому молекулярному взаимодействию (см. главу I), сопровождается их взаимодействием с сильно неоднородным внутренним полем каналов цеолитов. Кроме того, по мере роста заполнения узких каналов цеолита адсорбированные молекулы сложным образом взаимодействуют друг с другом, причем и на это взаимодействие существенным образом влияет молекулярное поле остова цеолита. Все это затрудняет теоретическое исследование адсорбции цеолитами и интерпретацию экспериментальных результатов. Тем не менее цеолиты представляют очень интересный объект для исследования молекулярных взаимодействий, поскольку геометрическая структура их кристаллического скелета полностью определена, а ионный обмен позволяет расположить на поверхности их каналов катионы различного вида, заряда и размера и тем самым получить различные градиенты электростатического поля, что очень важно для изучения специфической молекулярной адсорбции и регулирования вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции. Кроме этого, введение поливалентных катионов и декатионирование цеолитов (отмыванием катио-нированного цеолита водой или разложением аммонийных катионных форм при нагревании) позволяет получать каталитически активные кристаллические структуры, в некоторой степени моделирующие структуру аморфных алюмосиликатных. катализаторов (алюмосиликагелей, см. гл. IX) при значительно большей геометрической и химической однородности и термостойкости. [c.339]

Щелочные формы цеолитов оказались высокоактивными и селективными катализаторами в промышленно важной реакции полимеризации олефинов [23—28], в частности димеризации изобутилена [23—28]. Замена катионов натрия на двух- и трехвалентные катионы, а также декатионирование хотя и приводят к повышению конверсии изобутилена, но при этом заметно снижается селективность [23]. Цеолит МаХ исключительно селективно ведет и обратную реакцию — деполимеризацию димеров и тримеров изобутилена. Так, из диизобутилена на Ыа получается 99% изобутилена высокой чистоты [29, 30]. Авторы [29, 30] предполагают, что в этой реакции необходимы слабые кислотные центры, имеющиеся именно в щелочных формах цеолитов. [c.19]

Нам представлялось важным получение цеолитных систем, сочетающих в себе разные вариации соотношения декатионированных и катионных участков и изучение каталитической активности их в реакции крекинга кумола, моделирующей крекинг углеводородов. При этом в центре внимания были высококремнистые цеолиты, полученные деалюминированием, как новые и перспективные цеолитные системы. Нами была исследована серия деалюминированных цеолитов как катионных, так и катион-декатионированных форм, полученных при определенной последовательности их введения. Также была исследована серия так называемых ультрастабильных цеолитов [46, 55]. Полученные результаты приведены в табл. 9 и 10. Для сравнения там же приведена активность некоторых катионных и декатионированных образцов. [c.49]

Катализаторами этого направления гидрокрекинга также являются цеолитсодержащие и аморфные системы. Подавляющее больщинство цеолитсодержащих катализаторов содержит цеолиты типа фожазита. Описаны также катализаторы на основе морденита, цеолита типа L, Т, альфа, омега. Наиболее эффективны катализаторы на основе поливалентных форм (кадмий, кобальт, никель, цинк, РЗЭ) цеолита V и смешанных катион-декатионированных форм [267]. [c.252]

Таким образом, катионные формы цеолитов проявляют активность в реакциях гидрирования не только различных углеводородов (ароматических, олефиновых, диеновых и ацетиленовых), но также и ненасыщенных соединений других классов альдегидов и кетонов, фурановых и нитросоединений. Наличие гидрирующей функции у цеолитов, не содержащих переходные металлы, имеет практическое значение, и это свойство цеолитов часто используется при разработке катализаторов гидрокрекинга. В работе [205] впервые было отмечено, что каталитическая активность цеолитов X и Y в реакции крекинга нзооктана резко увеличивается при замене гелия (газ-носитель) на водород, если степень декатионирования цеолита составляет 35-60%. Как было предположено, этот результат свидетельствует о наличии у цеолитов наряду с кислотными центрами также центров гидрирования. Последние способствуют "очищению поверхности катализатора при гидрировании прочно хемо- [c.82]

Величины безразмерных концентрационных констант обмена катионов Na+ и К+ па ионы Н+ при декатионировании воды на Н+-фильтрах, загруженных смолой КУ-2, равны 1,2 и 1,5 соответственно безразмерная константа обмена анионов С1" на ОН -смоле АВ-17 равна 2,0, т. е. значения констант обмена равновалентных ионов па сильно диссоциированных ионообменных смолах невелики. Поэтому избирательность обмена на сильнокислотном катион нте также невелика и существенно проявляется лишь при обмене ионов различной валентности. [c.217]

Кумол Продукты крекинга Цеолит — хлористый водород 250—350° С. Степень превращения возрастает с увеличением давления НС1 [1034] Цеолиты типа X и У, содержащие катионы щелочноземельных металлов 400° С, 0,9 ч [1035]. См. также [1036] Цеолиты 5сУ [1037] Цеолиты М Х и ЬаХ [1038] Цеолиты различных катионных форм [1039] Декатионированный эрионит (цеолит) [1040] Цеолит 250° С, в токе Не [1041] Цеолит типа У в декатионированной, Са- и Ьа-формах 390—470° С [1042] Алюмосиликат, облученный у-лучами [872] Алюмосиликат [1004]. См. также [765, 1033] Алюмосиликат — добавки ацетатов Ы, Ыа, К, Mg, Са, Ва, 2п, С(1 425° С. Добавки оказывают отравляющее действие [1043] [c.176]

Из-за близости частот полоса при 3640 см была приписана гидроксильным группам, находящимся в больших полостях, и аналогичным гидроксильным группам декатионированных цеолитов. Специфическое положение в спектре, а также зависимость частоты от природы катиона дают основание отнести полосу поглощения при 3520 см к колебаниям гидроксильных групп, непосредственно связанных с катионами. Группы этого типа не взаимодействуют с пиридином или пиперидином в силу того, что они, вероятно, локализованы в гексагональных призмах или содалитовых ячейках. Поскольку гидроксильные группы с полосой поглощения при 3520 см не взаимодействуют с пиперидином, они должны быть более прочно связаны с катионами, чем аналогичные гидроксильные группы в цеолитах с двузарядными катионами. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, редкоземельные катионы локализованы в содалитовых ячейках вблизи мест Г. [c.169]

Согласно номенклатуре, принятой в гл. 1, образцы, получаемые методами 1 и 4, называются декатионированными цеолитами, а образцы, получаемые методами 2 и 3, —водородными формами цеолитов. Наиболее подробно изучены аммонийные формы цеолитов X и У, так как их проще всего приготовить, а кроме того, исследование их свойств очень важно для разработки промышленных цеолитных катализаторов. Аммонийные формы легко получить, обрабатывая цеолиты, содержащие катионы металлов, растворами аммонийных солей. Глубина удаления катионов натрия из исходных цеолитов сильно зависит от типа цеолита, а также от жесткости условий катионного обмена, т. е. от концентрации раствора, температуры и числа обработок. В цеолитах типа X и У сравнительно легко обменивается около 85% катионов натрия, а для более глубокого декатионирования требуется порядка 10 и более обработок при повышенных температурах. В то же время известно, что у морденита высокая степень декатионирования достигается довольно просто. [c.171]

Эти результаты хорошо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым ионы кальция при обмене сначала избирательно занимают места I. В спектрах цеолитов СоУ и Niy полоса, чувствительная к присутствию катионов, появляется уже при низких степенях обмена. Распределяясь в цеолите, катионы Со и Ni, вероятно, не проявляют селективности по отношению к определенным центрам. Возможно также, что при адсорбции СО эти катионы перемещаются из недоступных для адсорбата мест в доступные участки структуры. При использовании цеолитов, содержащих обменные катионы двух типов, или катион-декатионированных образцов по адсорбции пиридина удалось доказать, что в этих цеолитах при опреде- [c.317]

Активность и стабильность Ц. к. определяется ш. обр. соотношением атомов Si/Al в кристаллич. каркасе цеолита, размерами и строением полостей и каналов цеолита и матрицы, а также наличием в цеолите или матрице катионов, отличных от щелочных и щел.-зем. металлов [напр., РЗЭ в цеолите (т. наз. РЗЭ-форма цеолита), элементы VI и VIII групп в цеолите и матрице], или отсутствием катионов (напр., декатионированная Н-форм4 цеолита). [c.344]

Свойства адсорбентов второго типа проявляют, например, некоторые грани непористых кристаллов сульфатов щелочноземельных люталлов [18, 63], а также цеолиты. Выше было отмечено, что отрицательные заряды остова пористых кристаллов цеолитов (рис. 1,2) распределены по многочисленным ионам кислорода. Положительные же заряды сосредоточены в обменных катионах. Электростатическое поле в каналах цеолитов зависит от концентрации тетраэдров [АЮ4] в остове цеолита, от заряда и концентрации обменных катионов, причем главным образом тех катионов, которые расположены у поверхности каналов. Поэтому локальную (внутри повторяющихся секторов в полостях цеолита, см. рис. 1,3) неоднородность электростатического поля вблизи поверхности каналов цеолита можно-снизить, уменьшая концентрацию алюминий-кислородных тетраэдров (например, в случае цеолитов с решеткой фожазита, переходя от цеолитов типа X к цеолитам типа Y, имеющим большее отношение Si/Al, чем у цеолитов типа X). Кроме того, можно уменьшить концентрацию обменных катионов частичным декатионированием, происходящим при замене, например, катиона Na на NH4 или Н3О+ (при длительной промывке водой) и последующем HarpeBannn для удаления NH3 или HjO. Это вызывает, однако, появление на поверхности различных кислотных центров [54]. По отношению к не-специфически адсорбирующимся молекулам группы А декатиониро-ванные цеолиты ведут себя как адсорбенты со значительно более однородной поверхностью, поскольку энергия адсорбции этих молекул на возникающих при декатионировании кислотных центрах при невысоких температурах близка к энергии адсорбции на кислородных центрах остова цеолита [23, 92—96]. [c.23]

Наибольшее распространение в катализе получили катионные формы цеолитов, содержащие обменные катионы группы ПА и РЗЭ, а также декатионированные формы, получаемые путем замены катионов натрия в исходной Ма-форме на ионы аммония с последующей термообработкой при 300—500 °С. Часто используют катион-декатионированные формы цеолитов, где катионы N3+ заменены на МН4+-ионы и катионы двух- или трехвалентных метзллов. [c.42]

Оценка концентрации кислотных центров на поверхности аморфных алюмосиликатных катализаторов дает величину, приблизительно равную 10 центров/см . Эта же величина применид1а для числа центров на поверхностях каталитически активных образцов окиси алюминия, а поверхности образцов кремнезема являются по существу некислотными. Декатионированные молекулярные сита или молекулярные сита, подвергнутые обмену с многовалентными катионами, также, по-видимому, идтеют кислотные поверхности, однако молекулярные сита с одновалентными катионами их не имеют. Поверхностная концентрация кислотных центров в молекулярных ситах представляет собой в основном поверхностную концентрацию их катионообменных центров. При сравнимых соотношениях 8102 и А12О3 эти образцы содержат в 50 раз больше центров, чем декатионированный аморфный алюмосиликат. [c.399]

В отечественной промышленности применяют цеолитсодержащие катализаторы нескольких типов. Для систем с движущимся слоем катализатора используют катализаторы АШНЦ-3 (разработан во ВНИИ НП) и цеокар-2 (разработан в ГрозНИИ). Для установок с кипящим слоем катализатора предложен катализатор РСГ-2Ц (разработан во ВНИИ НП). В качестве наполнителей катализаторов применяют цеолит типа V в декатионированной форме, за исключением цеокара-2, в котором цеолит находится в смешанной катион-декатионированпой форме с редкоземельными элементами. Качество этих катализаторов, а также микросфериче- [c.23]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентньл<и металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалент-HboiH катионами включают стадию тро с-алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39]

Катализаторы гидрокрекинга полифункциональ-ны, т.к.- обеспечивают одноврем. протекание р-ций крекинга, гидрирования, изомеризации, гидрообессеривания. В зависимости от целевой направленности процесса, технологии и вида сырья применяют один полифункциональный катализатор или систему катализаторов. Для гидрокрекинга вакуумного газойля с преимуществ, получением бензиновых фракций иаиб. эффективны катализаторы на основе поливалентных катионных форм цеолита типа V со степенями декатионированИЯ 45-60% и катионного обмена с РЗЭ 40-45%. Гидрирующую ф-цию в таких катализаторах выполняют металлы Р1-группы или оксиды Н1(Со) и Мо для усиления крекирующей ф-ции в катализатор вводят галогениды или оксиды металлов, а также проводят деалюминирование цеолита. Для получения реактивных и дизельных топлив наиб, эффективны цеолитсодержащие катализаторы на основе декатионир. форм фожазитов с РЗЭ в сочетании с оксидами N1, Мо и А1, а также катализаторы на основе гидросиликатов N1, Со и М . Для гидрокрекинга прямогонных бензинов применяют катализатор, содержащий до 60% по массе цеолита типа У с РЗЭ в сочетании с оксидами N1 и Мо, нанесенными на А12О3 (см. Гидрокрекинг). [c.342]

Следует отметить, что изменение направления реакции от гидрирювания ДО скелетной изомеризации при переходе от катионных форм цеолитов к декатионированным образцам имеет место также в случае превращения и других олефиновых углеводородов, например циклогексена [53]. Так, на Ма,К-форме зрионита (Ка, КЭ) в качестве единственного продукта образуется циклогексан (табл. 1.5), выход которого растет с температурой. [c.13]

На основании формулы (1.6) было подсчитано количество мультиплетов различного порядка в образцах цеолита NaY с разными степенями декатионирования (табл. 1.9). При этом также учитывалось, что в мультипле-тах высшего порядка содержатся мультиплеты низшего порядка. Например, в большой полости, занятой тремя катионами Na , имеются три одноатомных мультиплета и один двухатомный. В табл. 1.9 представлены суммарные количества соответствующих мультиплетов. [c.21]

Таким образом, каталитическая активность катионных форм цеолитов в гидрировании олефиновых углеводородов, помимо прочих факторов, рассмотренных выше, зависит также и от условий предварительной термообработки катализатора. Этот факт имеет важное значение, так как здесь проявляется дополнительная возможность регулирования гидрирующей активности и селективности и еолитов и его необходимо учитывать при выборе цеолитных катализаторов дпя конкретных реакций. Вместе с тем в свете имеющихся данных по зависимости гидрирующей активности цеолитов от их состава, структуры, концентрации и природы ионообменных катионов, условий предварительной термообработки возникает вопрос о природе активных центров этих катализаторов в реакции гидрирования. Этот вопрос является одним из центральных в проблеме гидрирования на цеолитах. На основе наблюдавшейся зависимости активности Na-форм цеолитов Y и морденит в гидрировании оле< иновых и ароматических углеводородов от концентрации катионов Na (активность катализаторов уменьшается с ростом степени декатионирования цеолита) был сделан вывод о вхождении катионов в состав активных центров. С этим выводом согласуется зависимость гидрирующей активности цеолита от типа или Природы ионообменного катиона. [c.40]

ИЗ 56 катионов в элементарной ячейке цеолита Y с соотношением SlOi/AljOs = 5,0). В случае поливалентных катионов Са и La , когда число катионов меньше количества мест их локализации в цеолите, для определения распределения катионов по большим полостям и гексагональным призмам, т.е. по доступным для реагирующих молекул местам и не доступным для них местам в цеолите, применялась методика, в соответствии с которой проводилось декатионирование цеолита при комнатной температуре избытком раствора хлористого аммония и химическим анализом определялось количество катионов, перешедших в раствор, а также оставшихся в цеолите. Для цеолита 0,85 aY оказалось, что 60,9% катионов Са расположены в больших полостях, так как оии легко обмениваются на NHj яри комнатной температуре, а 35% катионов расположены в кубо-октаэдрах и гексагональных призмах. В случае цеолита 0,62 LaY распределение катионов La по большим полостям и гексагональным призмам составляет 69,9 и 25,1% соответственно. [c.59]

Активность цеолита NaM в гидрировании ацетона [199] также зависит от концентрации катионов Na (рнс. 1 J5.6). Причем в этом случае активность рекатионированного образца с концентрацией катионов Na. соответствуюшей 30% степени декатионирования, практически совпадает с активностью образца, приготовленного прямым декатионированием исходного NaM, т.е. гистерезис, наблюдавшийся в случае Y, здесь, по-вндимому, не имеет места. Это можно объяснить легкостью перехода катионов Na иэ боковых ниш в каналы морденита н обратно. [c.78]

С другой стороны, и кислотные центры цеолита, образующиеся при замене ионов натрия на поливалентнью катионы или при декатионировании цеолита, также могут принимать участие в реакции дегидрирования циклогексадиена-1,4. Как следует из рис. 2 , дегидрирующая активность цеолита NaY увеличивается с ростом степени декатионирования этого цеолита. Выход бензола при 200 С растет с 30 до 56% при увеличении степени декатионирования с 17 до 98%. Менее активны Н-формы цеолитов типа эрионит и морденит. На этих катализаторах при 300°С и навеске 40 мг количество циклогексадиена-1,4,превратившегося в бензол, составляет 20 и 13Д% соответственно. Причиной этого могут бьггь диффузионные осложнения реакции дегидрирования на узкопористых цеолитах. [c.98]

Было изучено влияние типа катионов в цеолите Y на его активность в окислительном дегидрировании этилбензола. Показано, что декатионирование NaY до 75% практически не влияет на выход стирола. Изучением термодесорбции этилбензола и его окислительного дегидрирования на Rb-, Nd-, Mg- и Be-формах цеолита Y установлено [280], что максимум активности в указанном ряду катализаторов, а также и коэффициента диффузии зтилбензола приходится на NdY. По-вндимому, это указывает на то, что окислительное дегидрирование этилбензола на цеолите Y протекает в диффузионной области на зто было обращено внимание при обсуждении 5ю6разного характера кривой установления стационарного состояния на цеолите Y [280]. [c.111]

В последнее время рядом авторов [38—42] было, однако, установлено, что цеолиты содержат небольшое количество структурных гидроксильных групп, количество которых, по оценке Хэбгуда [39], составляет одна гидроксильная группа на 10 полостей и которые могут быть поэтому обнаружены лишь при исследовании спектров достаточно толстых образцов. В спектре фожазитов с одно- и двухвалентными катионами после откачки при 450—600° С Картер с соавторами [38] наблюдал три полосы структурных ОН-групп (рис. 7). Полосы 3750—3740 смГ авторы приписывают группам Si—ОН, полосу 3715—3685 см — группам А1 — ОН и полосу в области 3660—3590 см , положение которой сильно зависит от катиона,— гидроксилам, атом кислорода которых расположен вблизи от катиона, но непосредственно с ним не связан. Энджел и Шеффер [40] считают, что последняя полоса принадлежит силанольным группам, образовавшимся в результате реакции протона с поверхностным атомом кислорода и перехода соседнего атома алюминия в трехкоординированное состояние. Эти авторы, исследовавшие спектры цеолитов X и Y, включая ряд в различной степени декатионированных Y-цеолитов,обнаружили, кроме того, дополнительную полосу поглощения около 3540 см , интенсивность которой растет с увеличением дефицита катионов. Эта полоса, совпадающая по положению с полосой адсорбированной воды, но не исчезающая после длительной откачки при 500° С, была отнесена ими к структурным ОН-группам, связанным друг с другом водородной связью. Энджел и Шеффер [40] установили также, что полоса 3745 см в отличие от полосы около 3640 см не изменяется при адсорбции NHg, H N и других молекул и связана, таким образом, с ОН-группами, которые недоступны адсорбирующимся молекулам, хотя Н" и D могут проникать к этим гидроксилам, вызывая их изотопное замещение. Жданов с соавторами [41] наблюдал появление полосы 3660 при откачке и нагревании КН4-фожазита и показал, что она связана со структурными ОН-группами, образующимися в процессе термического декатионирования этого цеолита. [c.121]

Однако необходимо иметь в виду, что такое явление может быть также результатом не столько первичного специфического взаимодействия, сколько передачи заряда при возбуждении. Так, при адсорбции бензола дека-тионированиьш цеолитом [59] образование радикал-катиона и появление сигнала ЭПР наблюдалось только после облучения адсорбированных молекул УФ-светом. Молекулы олефина, связанные водородной связью с гидроксильной группой декатионированного цеолита, образуют ион кар-бония только при термическом возбуждении [40]. [c.144]

Кумол Продукты крекинга Цеолиты типа Y (декатионированные на 60%) импульсная микрокаталитическая установка, 436° С, вода активирует катализатор. Na- и Са-фор-мы неактивны 1335] . См. также [336] Цеолиты NaX, СаА, НХ 425 С [479] Li-форма цеолита. 500° С [480] Li-, Na-, К- и Rb-формы цеолита типа X [481] Синтетические цеолиты типа X и Y в различных катионных формах и декатионированные 400— 525° С [483] SiO,—MgO, SiO,—AlaO.,, SiO,—ZtO , активнее чистых окислов и их механических смесей [гбЭ] [c.499]

А120з в указанных условиях неактивны во всех исследованных реакциях. Замена N3" на Са " , т. е. одновалентного катиона на двухвалентный, приводит к резкому возрастанию активности катализаторов. В реакции алкилирования (см. табл. 2), кроме натриевой и кальциевой форм, была исследована также активность декатионированной формы. Эта форма обычно получается разложением аммониевого цеолита, синтезированного ионным обменом Ка" на N111, при повышенных температурах. Природа [c.217]

В спектрах цеолитов со щелочными катионами иногда обнаруживаются гидроксильные группы, хотя, по всей вероятности, образцы, в которых нет дефицита катионов, структурных ОН-групп не содержат. Существование ОН-групп в некоторых цеолитах со щелочными катионами скорее всего связано с декатионированными участками, возникающими из-за гидролиза отдельных фрагментов каркаса, наличия примесей многозарядных катионов и включений небольших количеств посторонних соединений кремнезема. Единственными гидроксильными группами, присутствия которых можно было бы ожидать, исходя из структурных соображений, являются ОН-группы с полосой поглощения при 3740 см , расположенные на внешней поверхности кристаллитов. Справедливость такого предположения подтверждают данные Хэбгуда [28], который установил, что посЛе отмывки водой или обработки разбавленной соляной кислотой натриевой формы цеолита X в его спектре появляются полосы структурных гидроксильных групп. В бариевой форме, как и в цеолитах со щелочными катионами, обнаружить заметное количество гидроксильных групп также не удалось. Однако присутствие бария приводит к появлению кислотных центров Бренстеда, и поэтому определенное количество структурных гидроксильных групп в этой форме должно содержаться. [c.159]

Дейтерирование гидроксильного покрова декатионированных цеолитов с разным содержанием натрия и различным соотношением кремния и алюминия, а также дейтерирование цеолитов LaX, LaY и цеолита, полученного при прокаливании NH4Y в глубоком слое, показало, что гидроксильные группы различных типов обмениваются с дейтерием приблизительно с одинаковыми скоростями в температурном интервале 200—400° С [81]. Единственное исключение составляют ОН-группы с частотой колебаний 3750 m V которые обмениваются более медленно. Энергия активации реакции обмена возрастает с уменьшением соотношения кремния и алюминия и снижением содержания натрия. Авторы работы [81] установили также, что энергия активации зависит от природы обменного катиона. [c.190]

Эберли [64] также исследовал адсорбцию гексена на цеолитах Na-, Li-, К-, Са-, Mg-, d- и AgY. Как и при адсорбции этилена, изученной Картером и др. [152], характер взаимодействия гексена-1 зависит от природы катиона. Взаимодействие со щелочными катионами выражено слабо. Следовательно, при адсорбции гексена-1 частично или полностью исчезают олефиновые группы. В табл. 3-14 показаны соотношения интенсивностей полос поглощения валентных колебаний связей С = С при 1630 см и полосы деформационных колебаний связи С —Н при 1460 см . Это соотношение резко уменьшается при переходе от цеолитов со щелочными катионами к цеолитам со щелочноземельными катионами, а для серебряной и водородной форм оно становится равным нулю. На последних двух цеолитах гексен-1, очевидно, адсорбируется наиболее сильно. Адсорбция гексена на цеолитах AgY и декатионированном образце приводит к образованию ароматических структур. [c.254]

Ацетилен. Изучая адсорбцию ацетилена на цеолитах Na-, a-, Mn-, Ni- и СоА и декатионированной форме цеолита А, а также на цеолитах Na-, Ni- и СоХ, Цицишвили и сотр. [156] получили многочисленные данные, которые хорошо согласуются с основными представлениями об адсорбции олефинов и ароматических соединений на цеолитах. В спектрах всех форм цеолитов в области 3210— 3228 см наблюдалась полоса валентных колебаний связи С—Н. Хотя положение этой полосы менялось в зависимости от катионной формы, это изменение не имело закономерного характера. Вполне возможно, что величины сдвига не превышали предела экспериментальных ошибок. Присутствие в спектре единственной полосы валентных колебаний связи С —Н указывает на то, что адсорбированная молекула ацетилена сохраняет свою симметрию. Ацетилен значительно сильнее удерживается в полостях цеолитов, чем на поверхности окиси алюминия. Возможно, что молекулы ацетилена адсорбируются в резулыаге взаимодействия между л-электронами тройной связи и катионами или гидроксильными группами цеолитов по механизму образования комплексов с переносом заряда. [c.258]

Водородные формы, декатионированные и дегидроксилированные цеолиты. Как известно, в аморфных алюмосиликатах отрицательные заряды компенсируются не катионами, а водородом в виде протонов. Вполне естественно, что и у кристаллических аналогов алюмосиликагелей — цеолитов — очень подробно были изучены водоррдные, декатионированные формы, а также продукты их модифицирования. Особенно много работ посвящено изучению декатионированных цеолитов У, поскольку эти цеолиты довольно стабильны и их просто приготовить, [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология