Типичное поведение А-катионов

О типичном поведении катионов переходных металлов (группа 26) вообще не приходится говорить, так как большое разнообразие состояний окисления делает картину труднообозримой. Так, многие ионы (Т1з+, уз+, Сг +) благодаря окислению переходят в катионы, поведение которых типично для А-катионов (Т1 +, Сг ), другие благодаря восстановлению (Си +), наоборот, образуют типичные Б-катионы (Си +). Кроме того, в результате окисления могут изменяться сами хелатообразующие реагенты (К—8Н—>-К—5—5—К) и монодентатные комплексообразующие реагенты [СЫ —>-(СМ)2 при окислении ионом Си2+]. [c.62]

Основным фактором оценки свойств системы глина — вода служит твердость водной пленки, образующейся на поверхности глинистых частиц. Грим и Катберт наблюдали, что переход полностью твердой воды в адсорбируемом слое в жидкую воду сопровождается особенно большими изменениями этих свойств. Индивидуальные черты различных глинистых минералов и обменные ионы (см. А. III, 275 и ниже) также имеют некоторое влияние на стабилизацию воды. Реакция между каолином и галлуазитом с водой требует особенно длительного времени. Должно пройти некоторое время после смешивания данной керамической глины, прежде чем полностью разовьются пластичные или связывающие свойства. Однако в монтмориллонитовых глинах вода сразу же сорбируется всеми имеющимися поверхностями, но и здесь природа адсорбируемых катионов, например натрия или кальция (см. А. III, 291), играет важную роль в поведении глин, как это-видно по диагенезу соответствующих осадков. В природе иллитовые или гидрослюдистые осадки имеют тенденцию к развитию типичных слоистых текстур. [c.318]

ТИПИЧНОЕ ПОВЕДЕНИЕ А-КАТИОНОВ [c.60]

З.З. ТИПИЧНОЕ ПОВЕДЕНИЕ Б-КАТИОНОВ [c.61]

Переходя к данным по радиационной ионной полимеризации, необходимо прежде всего перечислить доказательства протекания тех или иных процессов по механизму, отличному от радикального. Наиболее общими доказательствами такого рода являются 1) характерные значения констант сополимеризации 2) отсутствие влияния ингибиторов радикальной полимеризации 3) особенности кинетики — первый порядок по интенсивности облучения, иной температурный ход скорости полимеризации (низкие или отрицательные значения энергии активации). Подобные доказательства требуются даже в таких случаях, как полимеризация изобутилена. Неспособность этого мономера к полимеризации по радикальному механизму в обычных условиях, строго говоря, не позволяет утверждать, что низкотемпературная полимеризация изобутилепа представляет собой ионный процесс. Можно было думать, что повышение термодинамической устойчивости полиизобутилена при низкой температуре будет способствовать развитию радикальной полимеризации в этих условиях. Поэтому для обоснованного вывода о катионном механизме полимеризации изобутилена иод влиянием у лучей при низкой температуре 1Д следует знать поведение этого мономера в той же температурной области по отношению к свободным радикалам. Такие данные были получены при фотохимическом инициировании процесса в присутствии соединений, распадающихся под влиянием ультрафиолетовых лучей на свободные радикалы (диацетила, бензоина и др.). Как оказалось, фотолиз этих соединений при —78° в среде изобутилепа не приводит к процессу полимеризации [8]. На ионный механизм полимеризации изобутилена при радиационном инициировании указывает также отсутствие чувствительности этого процесса к типичному ингибитору радикальной нолимеризации дифенилпикрилгидразилу. В соответствии с ионным механизмом находится пропорциональность скорости полимеризации изобутилена иод влиянием у-лучей при низкой температуре интенсивности облучения [7]. [c.448]

Эта зависимость обнаружена уже давно, и ей посвящено много работ. Типичным примером поведения цеолитов при термическом анализе может служить поведение различных катионных форм природного шабазита и синтетических аналогов фожазита. [c.351]

Типичным примером поведения пирилиевых солей по отношению к нуклеофильной атаке может служить реакция катиона (24) с гидроксид-ионом в водном растворе [3]. При низких значениях pH этот катион устойчив, однако с помощью УФ-спектроскопии можно обнаружить уменьшение его концентрации по мере того, как увеличивается концентрация гидроксид-иона. Это является результатом нуклеофильной атаки гидроксид-ионом или водой с образованием аддукта (25) (схема 5). Этот аддукт в свою очередь может обратимо превращаться в ациклическое производное (26) и его таутомеры. В щелочном растворе они депротонируются, образуя енолят-ион (27), и равновесие смещается вправо. [c.19]

Один из экспериментальных методов исследования поведения цеолита при повышенных температурах в присутствии паров воды состоит в нагревании образца в запаянных золотых алтулах в автоклаве при постоянном (несколько тысяч атмосфер) давлении паров воды [110]. В табл. 6.4 представлены результаты некоторых типичных опытов по гидротермальному превращению катионообменных форм цеолитов. Различные катионные формы характеризуются не только различной относительной стабильностью, но и различным составом цеолитных и нецеолитных продуктов пре-враш ения. Так, например, Са-шабазит превращается в филлипсит, а Na-H]a6a3HT — в анальцим. [c.501]

Однако поведение растворов, содержащих наряду с трехзарядным катионом гексамминокобальтиата двухзарядный сульфат-анион, типично для случая сильных взаимодействий. Уже при низких ионных силах наблюдается резкое уменьшение коэффициента активности хотя при ионной силе около 0,02 величина наклона приблизительно соответствует предельному закону, коэффициент активности оказывается заниженным примерно на 20%. При увеличении ионной силы кривая пересекает линию предельного закона, и коэффициент активности становится завышенным. Разительный контраст между влиянием солей типа 2 1 (например, ВаС1а) и типа 1 2 (например, Кг504) является типичным. [c.248]

Четвертичные соли 3,4-дигидроизохииолииия. Котарнин является типичным четвертичным соединением 3,4-дигидроизохинолиния, и его поведение и реакции характерны для всего класса соединений этого типа. В кислой среде котарнин существует в виде аммонийного иона (I). В щелочной среде присоединяется гидроксильный ион и образуется неионное относительно мало растворимое в воде псевдооснование или аминоспирт (II). При действии кислот реакция протекает в обратную сторону и регенерируется катион (I). Между аминоспиртовой формой и альдегидаминной формой III существует, повидимому, таутомерное равновесие, которое легко сдвигается под действием подходящего реагента. [c.333]

Создание стойких к окислению сплавов часто основано на применении растворенной добавки, которая имеет значительно большее сродство к кислороду, чем растворитель. Типичным примером является система сплавов Си—А1 с добавкой 10 вес.% А1. Когда эти бинарные сплавы окисляются при 800° С, очень быстро образуется закись меди и одновалентные катионы меди пересекают поверхность раздела сплав окисел в направлении окисла. Концентрация алюминия на поверхности раздела возрастает до тех пор, пока не сформируется слой защитного окисла. Этот слой непроницаем для ионов одновалентной меди, которые не могут более проникать в слой закиси меди. Последний подвергается дальнейшему окисле нию в окись меди. Фактором, определяющим быстроту создания такой защиты, является диффузия алюминия к поверхности раздела металл—окисел, где алюминил окисляется в глинозем. Чем выше содержание алюМиния в сплаве, тем быстрее уменьшается скорость окисления (с образованием закиси меди), как это показано на фиг. 13 для ряда бинарных сплавов Си—А1 [26]. Аналогичное поведение наблюдается для сплавов Си—Ве [27, 28], на которых образуется защитный слой из ВеО. Соотношение между двумя окислами меди, получающимися в процессе окисления при 500° С, показано на фиг. 14. [c.38]

Характеристика элемента. Электронная конфигурация атома 15225. Появление нового энергетического уровня, на котором у атома лития всего один электрон, определяет весь характер и поведение элемента. У него самый большой во 2-м периоде атомный ради-Л с, что облегчает отрыв валентного электрона (/ = 5,4 эВ) и возникновение иона Ы+ со стабильной конфигурацией инертного газа (гелия). Следовательно, его соединения образуются с передачей электрона от лития к другому атому и возникновением ионной связи с небольшой долей ковалентности. Литий типичный металлический эле.мент. В виде вещества это щелочной металл. От других членов I группы он отличается малыми размерами и )аименьшей, по сравнению с ними, активностью. В этом отношении он напоминает расположенный по диагопалк от Li элемент П гр ппы - - таг ний. В растворах ион Ь1+ сильно сольватирован его окружают несколько десятков молекул воды. Литий по величине энергии сольватации — присоединения молекул растворителя, стоит ближе к протону, чем к катионам щелочных металлов. [c.203]

Электрофорез и миграция в электрическом поле. Годлевский показал, что в нейтральном растворе КаА(Ро) выделяется на аноде. Считая, что Ро образует отрицательно заряженные коллоиды, Годлевский исследовал влияние различных электролитов на процент выделения полония. Добавление ионов Н" и ОН , катиона АР+ и аниона КОз показало типичное для коллоидов явление перезарядки. В этиловом спирте и этиловом эфире малоновой кислоты полоний также, по-видимому, находится в коллоидном состоянии [ ], поскольку его поведение в этих растворителях аналогично поведению других типичных коллоидов. Прибавление коллоидов с различным знаком заряда (положительно заряженная гидроокись железа, отрицательно заряженные гидрозоли платины, золота, сульфида] мышьяка) также подтверждает коллоидное состояние полония, так как коллоиды Ро подчиняются [c.100]

Ввиду того, что мы рассматривали проводимость расплавленных солей как электролитическую, мы а priori можем отнести сюда также и твердые соли, и действительно,. этот взгляд подтверждается для типично солеобразных соединений выделением твердых продуктов при электролизе и появлением поляризации . Более подробные данные относительно поведения кристаллов (точнее прессованных из кристаллических порошков цилиндров) при прохождении тока дают работы Тубанда и его сотрудников. При помощи соответствующего метода удалось сначала определить, обнаруживает ли исследуемая соль электролитическую или электронную проводимость. Далее, из изменения в весе двух прижатых друг к другу шлифованными плоскостями пластинок вещества, вследствие транспортирования током ионов через пришлифованную плоскость, можно было вычислить числа переноса. Чисто электролитическая проводимость была обнаружена на галоидных солях серебра, на а-сернистом серебре, на сернистой закиси меди, хлористом и фтористом свинце, причем замечательно то, что всегда наблюдалось одностороннее движение ионов у солей свинца — исключительно анионов, у других — исключительно катионов. В случае хлористого натрия, начиная от 500°,. наблюдалось изменение переноса, причем с приближением к точке плавления подвижность хлор-иона непрерывно возрастала, р-сернистое серебро оказалось смешанным проводником, показывающим наряду с электролитической проводимостью также и электронную. При переходе в а-моди-фикацию при 179° металлическая проводимость исчезает, и остается чисто электролитическая проводимость. Непрерывный переход с повышением температуры от чисто электронной к чисто ионной проводимости удалось наблюдать на иодистой закиси меди. Интересный факт установил Шмидт 1), который нашел, что твердые соли при нагревании ла несколько сот градусов испускают ионы в окружающую среду при этом соли с подвижными катионами испускали при соответственной температуре лишь катионы, а соли с подвижными анионами—лишь анионы. [c.145]

Большое внимание было уделено изучению амфотерпых полиэлектролитов, типичными представителями которых являются сополимеры 2-винилпиридина с метакриловой кислотой и диэтиламиноэтилметакрилата с метакриловой кислотой 112]. Эти сополимеры при низких значениях pH ведут себя подобно катионным полиэлектролитам, а при высоких—как анионные полиэлектролиты. В изоэлектрической области pH они по своему поведению напоминают незаряженные полимеры, а не амфолиты с химически связанными полярными группами. Это объясняется слабо выраженным ионным характером как основных третичных атомов азота, так и кислых карбоксильных групп. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология