Термодинамические свойства ионов, связь с размерами и структурой

Несмотря на то, что особенностью смазок является их высокоструктурированное состояние, любая мыльная смазка в процессе изготовления проходит через все стадии структурообразования, а именно формирование мицелл, надмицеллярных структур и образование структурного каркаса (структуры смазки) в целом. Конечная структура и эксплуатационные свойства смазок определяются такими коллоидно-химическими характеристиками, -как критическая концентрация ассоциации (ККА) и мицеллообразования (ККМ), размеры и форма волокон. Форма мицелл в зависимости от концентрации мыла может меняться от сферической к вытянутой эллипсоидной в виде волокон, что определяется термодинамическими факторами [7]. Высокая энергия связи молекул в мицелле обусловлена ионными взаимодействиями, возможностью образования координационных или водородных связей при участии молекул других полярных веществ. Формирование в малополярной среде мицелл или иных видов ассоциатов приводит к образованию новых более слабых энергетических связей, обусловленных появлением фазовых поверхностей — оболочек мицелл (структурно-механические силы, энергия двойного электрического слоя, поверхностное натяжение, расклинивающее давление Дерягина). Размеры и форма первичных мицелл должны влиять на характер последующего их агрегирования и структурообразования. [c.11]

Гидратные теории Робинсона и Стокса и особенно Микули-на явились значительным щагом вперед в развитии физической химии растворов электролитов (ср., например, с теориями, приведенными в книге [19]). Как показал подробный критический анализ [28], правильный путь построения количественной теории растворов сильных электролитов возможен только на основе сочетания физической и химической теорий растворов, причем иод химической подразумевается теория, учитывающая образование в растворах первичной гидратной оболочки, состоящей из небольшого числа молекул воды (4—8), связанных непосредственно с ионом. Связь эта определяется структурой молекул воды и химической природой, зарядом и размером иона молекулы воды, входящие в состав комплексного аква-иона, теряют часть степеней свободы и принимают упорядоченную ориентацию. Только химические или только электростатические или статистические теории (см., например, [30—32]) не в состоянии объяснить экспериментальные зависимости термодинамических свойств растворов от их концентрации. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология