Степени свободы взаимодействующих части

В этих формулах fij зависят от координат, характеризующих внутренние степени свободы. Если этого нет, то интегрирование по внутренним координатам выполняется сразу и формулы приводятся к полученным ранее для центральных сил. Уравнения (2.87) —(2.89) справедливы при следующих физических допущениях 1) как внутреннее, так и поступательное молекулярное движение адекватно описывается классической механикой 2) только очень небольшая часть молекул газа находится вблизи стенок (другими словами, мы пренебрегаем поверхностными эффектами). В какой-то степени связанным с этим допущением является математическое требование 3) интегралы должны сходиться. При попытке оценить (2.87) для частиц, взаимодействующих (отталкивающихся) по закону Кулона, обнаруживается, что [c.45]

Пионные явления в ядрах определяются физическими особенностями лМ-рассеяния в области около порога, с одной стороны, и в области Л-резонанса, с другой. Цель данной главы состоит в описании этих явлений на языке пиона, нуклона, А(1232) и р-мезона в качестве основных степеней свободы. Мы построим точные феноменологические модели, которые в то же время не содержат несущественных усложнений. В этом подходе мы следуем философии, изложенной в гл. 1 лН-взаимодействие в интересующей нас области исследуется с грубым разрешением по энергии и импульсу. Не удивительно, что в этом подходе достаточно рассматривать пион как бесструктурный объект. Внутренняя структура нуклона проявляет себя в основном в появлении Д(1232). Этот подход, использующий в качестве составных частей массы адронов (пиона — Шл, нуклона — М и Л — Мд) и адронные константы связи (такие как пион-нуклонная константа связи), оказался удивительно успешным. Мы не будем предпринимать никаких попыток ввести в рассмотрение богатую структуру згН-взаимодействия в области нескольких ГэВ, которая не имеет прямого отношения к данному вопросу. [c.19]

Сероуглерод, который не может иметь вращательной изомерии, показывает тем не менее поглощение ультразвука с одним временем релаксации равным 10" сек. Анализ результатов при 25 и —63° показывает, что в релаксации участвует вся колебательная удельная теплоемкость . Это похоже на поведение газов , которое объясняется обменом между колебательными и поступательными степенями свободы. Подобные эффекты можно ожидать во всех жидкостях при высоких частотах, но в полярных жидкостях они маскируются дипольными взаимодействиями. Бензол ведет себя, по-видимому, как сероуглерод [13]. Хлористый метилен, с другой стороны, дает поглощение, связанное лишь с частью колебательной удельной теплоемкости, в области 1,7-10 гц по-видимому, нижний колебательный уровень должен быть связан со вторым процессом релаксации при некоторой более высокой частоте [19]. [c.110]

Из многочисленных экспериментальных данных по изучению колебательной релаксации лишь небольшая часть которых рассматривается в этой главе, следует, что количественные характеристики релаксационного процесса (Тр, P ,Z являются функцией частоты колебаний релаксирующей степени свободы, масс сталкивающихся молекул, сил межмолекулярного взаимодействия и температуры газа. Все эти факторы учитываются в теории процессов обмена энергии (см. 15). [c.198]

Теперь рассмотрим параметры приведения, которые являются основными и принципиально новыми в современной термодинамике растворов полимеров. Параметры приведения введены для цепных молекул впервые Пригожиным [77, 78]. В качестве примера возьмем сферические молекулы (низкомолекулярное вещество) и линейные молекулы, состоящие из связанных между собой сферических сегментов. Внешнее число степеней свободы сферической молекулы равно 3. При связывании сферических молекул в цепочку часть внешних колебаний превращается в малоамплитудные колебания внутри полимерной цепи, что приводит к уменьшению тепловой энергии, идущей на расширение объема. Кроме того, при связывании мономеров в макромолекулу происходит превращение концевых участков мономеров, образующих межмолекуляр-ную поверхность, во внутримолекулярные, что приводит к уменьшению внешних контактов цепной молекулы, приходящихся на один сегмент, а следовательно, к уменьшению общей энергии взаимодействия. [c.80]

Здесь Тд — доля адсорбированных сегментов Р — энтропийный член, связанный с потерей макромолекулой части степени свободы при адсорбции и мало зависящий от МВ (ТУ) 0 — энергия взаимодействия одного сегмента в единицах кТ включает энергию взаимообмена при адсорбции сегмента, связанную с из менением межмолекулярных взаимодействий в системе адсорбент — полимер — растворитель и уменьшение энтропии сегмента при адсорбции. [c.159]

Связь между атомами в решётке твёрдого тела почти полностью обеспечивается силами электростатического притяжения между отрицательно заряженными электронами и положительно заряженными ядрами, локализованными в узлах решётки [4]. Конфигурация электронной оболочки атома очень слабо зависит от массы ядра масштаб эффекта порядка отношения массы электрона к массе ядра Ше/М 10 4. Таким образом, потенциал взаимодействия между атомами практически не зависит от изотопа. Изотопические эффекты возникают из-за того, что движение атома в потенциале, образованном соседними атомами, определяется помимо прочего также его массой. Так, например, колебания атомов в узлах кристаллической решётки часто удаётся хорошо аппроксимировать движением в гармоническом потенциале, параметры которого зависят от объёма элементарной ячейки кристалла — квазигармоническое приближение. Энергия и квадрат амплитуды колебаний атома пропорциональны В случае, когда в кристалле имеются вращательные степени свободы, вращение атома (или группы атомов) определяется моментом инерции, который прямо связан с массой атома. В некоторых твёрдых телах при определённых условиях возникает [c.63]

Вычисление энтропии и других термодинамических функций являете для газов значительно более сложным, чем для твердых тел. Это объясняется прежде всего тем, что в теории твердых тел часто бывает можно ограничиться учетом одной только энергии колебаний, тогда как в теории газов (даже идеальных газов, когда мы пренебрегаем взаимодействием частиц) приходится учитывать по меньшей мере четыре вида энергии 1) энергию-поступательного движения молекул (поступательное движение имеет три степени свободы) 2) энергию вращения молекулы (ротационную энергию) здесь число степеней свободы зависит от формы молекулы для шарообразных атомом можно игнорировать эту часть энергии гантельные молекулы имеют две степени свободы вращения молекулы несимметричной формы обладают тремя степенями свободы соответственно трем осям вращения 3) энергию колебания ядер атомов друг относительно друга (вибрационную энергию) 4) энергию электронную, т. е. энергию состояния электронной оболочки молекулы. Конечно, учет электронной энергии молекул важен только при тех достаточно высоких температурах, когда имеет место оптическое возбуждение молекул. [c.156]

В теории Дирака электромагнитное поле и излучающие или поглощающие атомы рассматриваются как одна динамическая система. Вследствие сравнительно слабой связи между двумя частями, полем и атомом, можно сделать почти точное утверждение, касающееся энергии поля и величины энергии атомов. (Если мы рассматриваем две независимые системы как одну систему, оба гамильтониана коммутируют между собой и таким образом каждый коммутирует с суммой обеих частей, поэтому собственные значения каждой системы являются интегралами движения. Однако если имеется слабое взаимодействие, то это справедливо только приближенно.) Процесс излучения состоит из изменения в системе, при котором энергия атома уменьшается и увеличивается квантовое число одной из степеней свободы поля. Процесс поглощения — это изменение, при котором квантовое число одной из степеней свободы поля при возбуждении атомов уменьшается на единицу. [c.86]

Взаимодействие атомов разных молекул описывалось потенциалом Леннарда - Джонса. Уравнения движения решались в обобщенных координатах. Рассчитывалась автокорреляционная функция скорости С ( /( , г) среднеквадратичные смешения <.Ага (0) центров инерции молекул. Полученное из этих данных значение коэффициента самодиффузии молекулы было близким к экспериментальному. Для С ( /< , г) не наблюдалось отрицательной части, связанной с эффектом клетки. Авторы объяснили отсутствие этого эффекта высокой температурой и возможностью перехода энергии столкновения на внутренние степени свободы. [c.120]

При заданной температуре тела Т каждый атом в нем находится в потенциальной яме , образованной взаимодействием данного атома с соседними. Большую часть времени атом проводит вблизи дна ямы , где он совершает сравнительно малые колебания. Средняя энергия Яср этих колебаний на одну степень свободы атома равна кТ. Период таких колебаний Та близок по величине к 10 сек и сохраняется с точностью примерно до одного порядка одинаковым для всех твердых тел (и жидкостей) в широком диапазоне температур. [c.112]

Вопрос о горячих радикалах, т. е. радикалах, несущих избыток энергии на внутренних степенях свободы (колебательных илп вращательных), часто обсуждается в литературе. В газовой фазе прн низких давлениях существование их в химических реакциях надежно доказано. Существование и возможное участие горячих радикалов в реакциях, протекающих в конденсированной фазе, обычно вызывает сомнение, потому что сильное межмолекулярное взаимодействие в жидкости или твердом теле должно приводить к быстрой, почти мгновенной потере избытка энергии и рассеянию се в решетке. Тем не менее спекуляции об участии горячих радикалов в реакциях широко распространены. [c.250]

Сложная термомеханическая система при химическом взаимодействии действительно часто получает третью внешнюю степень свободы. Например, в гальваническом элементе при внутреннем химическом взаимодействии имеет место внешнее электрическое взаимодействие. [c.34]

Теперь мы можем придать несколько иную форму уравнению (4.2). Пусть система обладает п степенями свободы, одна из которых отвечает тепловому взаимодействию, а прочие — взаимодействиям, связанным с силовыми полями. Количество теплового воздействия измеряется количеством теплоты dQ, а прочие воздействия— работами dAk. Выделим из правой части (4.2) член, отвечающий тепловому воздействию. Пусть это будет член dQ =dQ. Остальные члены заменим через соответствующие элементарные работы [c.37]

Здесь опять обнаруживается преобразование части воздействия данного рода (электрического) в воздействие совершенно иного рода (электромагнитное). Следовательно, и в этом случае у системы за счет неравновесности взаимодействия обнаружилась новая степень свободы. [c.41]

Аналогия между процессом разрушения и химической реакцией сводится не только к разрыву связей. Она проявляется еще более отчетливо при сравнении элементарных актов, например разложения молекул и разрушения полимеров. При химическом взаимодействии сближающиеся молекулы реализуют запас кинетической энергии в процессе сближения и увеличивают запас потенциальной энергии системы. При этом начальные конфигурации атомов переходят в конечные и существует некоторая промежуточная конфигурация, являющаяся критической для данного процесса. Критическая конфигурация осуществляется тогда, когда состояние молекулы соответствует максимуму поверхности потенциальной энергии. Свойства поверхности потенциальной энергии определяют природу активированного комплекса так же, как это имеет место при протекании химической реакции, в ходе которой рвутся связи главных химических валентностей или при вязком течении, в ходе которого рвутся связи межмолекулярного взаимодействия. Энергия перераспределяется по степеням свободы колебательного или вращательного движения в соответствии с образованием новых конфигураций. Кинетический элемент, перейдя через потенциальный барьер, практически мгновенно теряет часть накопленной энергии. [c.249]

Здесь Н — часть гамильтониана (9.4), описывающая движение квантовой системы и ее взаимодействие с классической. Хотя гсестационарная квантовая задача сложнее соответствующей стационарной, факэически уравнение (9.6) проще уравнения (9.4), поскольку опо содержит м( ньшее число степеней свободы. [c.58]

Особо следует подчеркнуть роль Т. в структурных исследованиях индивидуальных в-в в конденсир. состоянии и р-ров. Величины, являющиеся второй производной потенциалов Гиббса илн Гельмгольца по параметрам состояния (а Т. относится к таковым), весьма чувствительны к структурным изменениям системы. В твердых телах и сплавах при фазовьгх переходах 2-го рода типа порядок-беспорядок наблюдаются Х-образные скачки Т. В жидкостях такие скачкн имеют место вблизи критич, точек равновесия жидкость-газ и жидкость-жидкость (см. Критические явления). В жидкости, напр., при нагр. часть энергии может идти не на возбуждение новьгх степеней свободы молекул, а яа изменение потенц. энергии взаимодействующих молекул. Этот вклад наз. конфигурационной Т. она связана с характером мол. упорядочения в жидкостях и р-рах. В биохимии политермич. измерения Т. дают информацию о структурных переходах в белках. [c.524]

Парциальные молярные теплоемкости С 2 растворенного вещества при бесконечном разведении часто используются для обсуждения взаимодействий между растворенным веществом и растворителем. По мнению Фрэнкса [30] С 2 является наиболее информативным термодинамическим свойством и отражает влияние изменения окружения на число степеней свободы системы. [c.87]

Первая попытка воспроизвести свертывание белковой цепи с помощью упрощенной модели аминокислотной последовательности была предпринята в 1975 г. М. Левиттом и А. Уоршелом [29, 30]. Авторы представили белковую цепь в виде последовательности, в которой каждый остаток аппроксимирован двумя центрами атомом С и боковой цепью в виде сферы с радиусом, равным среднему радиусу вращения соответствующей атомной группы. Предполагалось, что взаимодействия возможны только между сферами боковых цепей, а атомы С определяют лишь контур пептидного остова. В такой бусиничной с шаровыми подвесками модели остаток имеет только одну степень свободы - торсионный угол вращения относительно виртуальной связи, соединяющей два соседних атома С (а ). Со столь упрощенным описанием геометрии белковой цепи соизмерим и учет внутримолекулярных невалентных взаимодействий. При расчете энергии предполагалось, что белковая цепь состоит не из 20 различных аминокислотных остатков, а всего только из трех Ala, Gly и Pro. Потенциалы вращения вокруг виртуальных связей С -С были получены путем усреднения энергии по всем конфигурациям дипептидов Ala-Ala, Ala-Gly, Ala-Pro. Gly-Gly, Gly-Ala и Pro-Ala, предполагая их зависимость исключительно от природы второй аминокислоты. Для остатков Asp и Asn использован потенциал, найденный для Gly, а для других остатков, кроме Pro, - потенциал Ala. Выбор одинаковых потенциалов для Asp, Asn и Gly обоснован тем обстоятельством, что эти остатки часто встречаются в (3-изгибах основной цепи. Таков же уровень обоснования других приближений. [c.484]

Условимся говорить, что каждому взаимодействию определенного вида между системой и окружающей средой соответствует такого же вида степень свободы системы. Например, механическому взаимодействию отвечает механическая степень свободы, термическому взаимодействик — термическая степень свободы и т. д. Наличие или отсутствие у системы каких-либо степеней свободы часто указывается с помощью специальных терминов. Так, если система обладает только термической и механической степенями свободы, то она называется термомеханической. При наличии (отсутствии) у системы массовой степени свободы ее принято называть открытой (закрытой). Система, лишенная всех степеней свободы, носит название изолированной. [c.29]

Полуклассическое н ближение позволяет, сформулировать задачу о расчете сечения не как стационарную, описываемую уравнением Шредингера (8.1), а как временную. Не конкретизируя выбора классических степеней свободы, обозначим совокупность их координат через X ( ) Рассмотрим часть Н полного гамильтониана И, содержащую квантовые степени свободы х и их взаимодействие с нлассическшш степенями свободы. Нестационарная волновая функция Ф (х, 1) квантовых степеней свободы X определяется из уравнения [c.94]

Вообще говоря, превращение поступательной энергии молекул в колебательную при столкновениях не может быть рассмотрено в рамках модели, в которой игнорировалось бы превращение поступательной энергии во вращательную и вращательной в колебательную. Это следует из того факта, что эффективность превращения поступательной энергии во вращательную в принципе велика и пренебречь взаимодействием поступательных и врап ,атепьных степеней свободы при рассмотрении механизма колебательного возбуждения молекул нельзя. Тем не менее для молекул, у которых асимметричная часть потенциала межмолекулярного взаимодействия мала, теория, основанная на пренебрежении взаимодействием поступательных и вращательных степеней свободы, дает правильные результаты по зависимости скорости колебательного возбуждения молекул от параметров взаимодействия и молекулярных констант. Поскольку значения параметров потенциала точно пе известны, теория носит полуэмпирический характер, и поэтому возможные ошибки, связанные с пренебрен<ением превращения поступательной энергии во вращательную, неявным образом компенсируются оптимальным подбором параметров. Разумеется, существуют случаи, когда никакой разумный подбор параметров взаимодействия не может объяснить результат эксперимента в терминах Т—У-обмена энергией. Тогда необходимо привлекать либо взаимодействие с вращением, либо неадиабатическое взаимодействие с близко расположенными электронными термами. [c.165]

Интересной попыткой решения проблемы является работа Эверетта и Коульсона [43], в которой авторы стремятся объяснить понижение теплоемкости растворителя в растворе потерей его молекулами некоторых враш,ательных степеней свободы в результате взаимодействий с ионами и вмерзания в гидратные оболочки. Однако вычисления приводят к выводу, что этим может быть объяснена только часть фактического понижения теплоемкости. Кроме того, авторы становятся в тупик перед наблюдаемыми редкими случаями ее повышения (например, в случае иона триметиламмония [44]). В пессимистических и раслывчатых выводах высказывается мысль, что для расшифровки изменений теплоемкости необходимо учитывать также иные, более специфические факторы, связанные с взаимодействием растворитель — растворенное веш ество. [c.230]

Так как молекулы в газовой фазе имеют вращательные степени свободы, то в случае дипольных молекул мы имеем дело с вращающимися диполями. Если бы диполи вращались одинаково во всех направлениях, то результирующая сила была бы равна нулю, потолму что сила меняла бы знак, когда диполь оказывался бы перевернутым. Однако вращение не является одинаковым, потому что вращательные моменты стремятся удержать диполи в параллельных положениях. Каждое положение двух диполей соответствует некоторой взаимной потенциальной энергии. Благодаря закону распределения Максвелла — Больцмана ориентации, имеющие более низкие потенциальные энергии, будут статистически благоприятными, и диполи будут ориентированы в пол )жении, соответствующем минимальной потенциальной энергии, более часто, чем в каком-либо другом положении. Таким образом, в среднем притяжение будет преобладать над отталкиванием. Усредняя по всем полон ениям, Кизом нашел для энергии взаимодействия формулу [c.252]

Оценка жесткости структуры как решающего фактора, определяющего способность вещества люминесцировать, полностью подтверждается и в случае неорганических люминесцирующих кристаллических соединений типа природных минералов. У них (как и у кристаллофосфоров) небольшая часть катионов кристаллической решетки замещена на атомы (ионы) примеси. Энергетические переходы, обусловливающие свечение, происходят в центрах люминесценции, т. е. в тех квазимолекулах, которые возникают при взаимодействии примесей с окружающими их анионами. И в этом случае, как и в органических молекулах, избыточная колебательная энергия возбу>кденного состояния распределяется по внутренним степеням свободы — но осцилляторам кристалла. И. есткость структуры, закрепленность атомов в их равновесных состояниях, вытекает у минералов (как и у кристаллофосфоров) из самой природы этих соединений и находит отражение в их исключительно высоких температурах плавления. В соответствии с вышесказанным эти соединения должны обладать способностью люминесцировать и действительно для минералов характерно, что большинство их люминесцирует. [c.55]

Вероятно, критерием является не столько жесткость молекулы, сколько копланарность колец, которая допускает взаимодействие отдельных систем электронов. Таким образом, хотя введение в качестве заместителя гибкой насыщенной боковой цепи увеличивает число колебательных и вращательных степеней свободы, оно не мешает флуоресценции (так, этилбензол флуоресцирует сильнее, чем бензол). Однако обычно такое замещение уменьшает разрешение колебательной структуры в спектре флуоресценции, что видно, например, из сравнения спектров бензола и толуола (рис. 159). Подобным же образом увеличение жесткости в результате образования дополнительной системы колец часто повышает колебательное разрешение (ср. фенилнафталин с бенз-флуореном или фенил-п-нафтиламин с бензкарбазолом на рис. 159). Удивительно, что спектр флуорена разрешен не лучше, чем дифенила, в жидком растворе при комнатной температуре (см. рис. 159), хотя в твердой фазе его спектр разрешен [c.416]

Слагаемые t и Сг описывают теплоемкость, связанную с поступательными и вращательными движениями центра масс молекулы в жидкости. В отличие от газа, в жидкости эти движения носят характер колебаний, поэтому С< и Сг в жидкости больше, чем в газе (для t разница составляет около R). Под С,- следует понимать вклад в теплоемкость от внутренних степеней свободы. Считается, что i мало изменяется при переходе из газа в жидкость, поэтому для жестких молекул (без конформеров) Сг может быть рассчитана по характеристическим частотам молекулы в газовой фазе. Следует, однако иметь в виду, что если молекула обладает внутренним вращением, то в жидкой фазе мОлекулярное равновесие может сильно влиять на конформационное равновесие. Член Сот учитывает изменение энергии ориентационных равновесий и проявляется только при наличии молекул, обладающх постоянным дипольным моментом. Последнее слагаемое Са существенно в случае жидкостей с сильными направленными взаимодействиями (вода, спирты и т. п.), а также при наличии длинных углеводородных цепей [124]. Два последних слагаемых в сумме составляют так называемую конфигурационную теплоемкость, отражающую то обстоятельство, что при нагревании жидкости часть энергии может расходоваться не на возбуждение новых степеней свободы, а на изменение потенциальной энергии системы взаимодействующих молекул. Можно также сказать, что конфигурационная теплоемкость связана с изменением структуры жидкости в процессе, изохориче-ского нагревания. [c.153]

Влияние на скелетные колебания характера ковалентных связей между повторяющимися звеньями цепи или независимо колеблющимися элементами значительно, и им ни в коем случае нельзя пренебречь или рассматривать его как возмущение. В твердом теле, образованном цепными молекулами, вместо скелетных колебаний возникают колебания решетки. Характер этих колебаний в значительной степени зависит также от межмолекулярного взаимодействия, влияние которого уже нельзя рассматривать как только возмущение. Поэтому колебания решетки в общем случае не идентичны скелетным колебаниям изолированной цепи. Только часть высокочастотных колебаний решетки твердого тела, образованного полимерными молекулами, можно в приближении рассматривать как скелетные колебания отдельных цепей, возмущенные действием межмолекулярных сил. Степени свободы поступательного движения отдельных повторяющихся структурных звеньев проявляются в цепной молекуле также в виде степеней свободы движения, обусловливающего изменение конформации цепи. Наконец, внешние степени свободы заторможенного вращения или колебаний и их более детальная классификация требуют учета тонкой структуры звена. Таким образом, степени свободы колебательного движения в значительной мере связаны со степенями свободы движения, приводящего к изменению конформации цепи. Однако при низких температурах конформация цепи в твердом полимере остается неизменной, поэтому влияние конформации цепи на спектр колебаний можно учесть введением соответствующего параметра [Янник (1968)]. Движение цепи и соответственно изменение ее замороженной конформации начинает происходить при более высоких температурах (даже в пределах температур плавления или стек -лования). Изменение конформации цепи может ь1ть описано [c.39]

В твердой фазе нет вращательных степеней свободы вследствие чего энергетический спектр молекулы упрощен (не нужно принимать во внимание вращательные уровни), поэтому понятно, что электронные спектры твердых растворов и кристаллов многоатомных соединений имеют более простой вид, чем спектры паров. Однако они также часто имеют размытый малоструктурный вид, основной причиной которого является наличие межмолекуляр-ного взаимодействия. [c.37]

Коэффициенты переноса, приведенные в таблицах второй части этого тома, вычислены по формулам молекулярно-кинетической теории разреженных газов. Пренебрежение поправками, возникающими из-за отличия реального газа от модели разреженного газа, приближениость учета энергии внутренних степеней свободы на основе диффузионного механизма переноса энергии приводит к погрешностям коэффициентов переноса, не превышающим несколькпх процентов [3]. Также невелика погрешность, возникающая из-за применения для возбужденных молекул и атомов тех же моделей межмолекулярного взаимодействия, что и для молекул и атомов в основном. состоянии. [c.273]

Так, Бокрис [35, 213] называет их первичной и вторичной сольватацией. Первичная сольватация характеризует те молекулы растворителя, находящиеся вблизи иона, которые лишились поступательных степеней свободы и совершают броуновское движение вместе с ионом, как одно целое. Термин вторичная сольватация применяют по отношению к молекулам растворителя, не принимающим 5 частия в первичной сольватации, но электростатическое взаимодействие которых с первично сольватированным ионом достаточно сильно и способно влиять на процессы, зависящие от сольватации. Фитс и Айвс [214] уточняют определение Бокриса, принимая, что при первичной сольватации (гидратации) молекулы растворителя находятся в активном обменном равновесии с остальными молекулами растворителя, а при вторичной они испытывают лишь унорядо чивающее влияние ноля иона без потери поступательных степеней свободы и частичном ограничении соответствующих последним движений. Хомутов [215] различает химическую (первичную) и физическую (вторичную) гидратацию. На полезность такого разделения указывают Мищенко и Полторацкий [114]. [c.109]

Существованием статических внутренних полей объясняется конечная щирина линий даже при весьма низких температурах. Тепловые флуктуации внутри вещества порождают флуктуирующую часть поля h t), которое модулирует то или иное из упомянутых взаимодействий. Нетрудно видеть, что динамическое равновесие возможно, если вероятности переходов с одного уровня на другой обратно пропорциональны их населенности. Это предположение скрыто в самой статистике Больцмана. Существованием таких конечных вероятностей объясняется тот простой факт, что при включении магнитного поля устанавливается распределение спинов по Больцману и возникает результирующий магнитный момент системы спинов. Скорость этого установления зависит от значения средней вероятности переходов Wl и характеризуется вре- 4енем продольной (спин-рещеточной) релаксации спинов 1/Г1=21 1. Эта же величина характеризует скорость утечки энергии из системы спинов к другим степеням свободы ( к решетке ). Статическая же часть внутренних взаимодействий приводит к уширению линии и определяет скорость установления или потери когерентности излучения и поглощения внутри спиновой системы. [c.188]