Дильса Альдера реакция р-ненасыщенных сложных эфиров

Результаты работы по изучению взаимодействия перекиси ди-трет-бутила со смесями сложных эфиров, какими являются натуральные глицериды, согласуются в основном с вышеописанным механизмом дегидродимеризации. В соответствии с этим механизмом увеличение молекулярного веса сопровождается лишь незначительной потерей ненасыщенности. При более высоких температурах также может протекать димернзация по реакции Дильса— Альдера. В этом случае йодное число будет уменьшаться. [c.151]

Исходными соединениями являются ненасыщенные альдегиды, получаемые при конденсации но Дильсу и Альдеру - бутадиена, изопрена и пентадиена-1,3 с ненасыщенными альдегидами — акролеином, метакриловым или кротоновым альдегидом. Полученные таким образом циклические альдегиды по реакции Канниццаро переводят в смесь спиртов и кислот, как это было осуществлено Тищенко , с помощью алкоголятов алюминия в качестве катализаторов. В заключение компоненты, образующие друг с другом сложные эфиры, окисляют надуксусной кислотой в диокиси. [c.138]

Пироны — кислородные аналоги пиридонов — представляют собой депро-тонированные а- и у-гидроксипирилиевые соли. Есть лишь немного поводов для того, чтобы рассматривать эти соединения как ароматические вероятно, лучше всего рассматривать а- и у-пироны как ненасыщенные циклические лак-тоны и р-гидрокси-а.р-ненасыщенные кетоны соответственно. Например, 2-пирон гидролизуется щелочью так же легко, как и сложный эфир (лактон). Примечательно, что пироны превращаются в соответствующие пиридоны при взаимодействии с аммиаком, в то время как из пиридонов ни при реакции со щелочью, ни при взаимодействии с водой пироны не могут быть получены. Для пиронов и бензопиронов известно несколько реакций электрофильного замещения при атоме углерода, кислородный заместитель направляет атаку электрофила в орто- и иоро-положения. В этом случае также происходит электрофильное присоединение по двойной связи, что дополнительно свидетельствует в пользу неароматического характера этих соединений. Легко осуществимые реакции Дильса-Альдера с участием диеновой системы 2-пиронов еще раз подтверждают изложенное выше. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология