Перегруппировка циклических альдегидо

Циклические альдегиды тоже могут подвергаться декарбонилированию в процессе перегруппировки [4] [c.257]

Аналогично кетоны и альдегиды при взаимодействии с диазометаном с выделением азота могут быть превращены в соответствующие карбонильные соединения, имеющие на одну СНг-группу больше (ср. также разд. Г, 8.4.3). Метод имеет значение прежде всего для расширения кольца циклических кетонов, поскольку при этом образуется единственный продукт перегруппировки [c.272]

Наконец, необходимо отметить, что при присоединении воды к непредельным циклическим окисям, в которых га слород связан с углеродным атомом, имеющим двойную связь, получаются не спирты, а в результате перегруппировки, альдегиды или кетоны.а-Метил фур ан СН = С (СН,). [c.131]

В пользу образования альдегида V за счет перегруппировки винилового эфира VI по схеме циклического электронного переноса свидетельствует возникновение аллилбензола из (3-фенилпропен- [c.248]

Эта перегруппировка соответствует образованию гомологичных альдегидов при реакции НСНО-соединений с диазометаном. Стремление к воссозданию карбонильной группы столь велико, что у циклических кетонов при этом происходит расширение цикла [85—87] [c.601]

Из приведенного ниже обзора моншо видеть, что первичные процессы фотодиссоциации (IV) и (V) при фотолизе кетонов, приводящие к образованию свободных радикалов, до известной степени аналогичны процессам (I) и (III) для альдегидов процесс, сходный с первичным процессом (II) для альдегидов здесь отсутствует, хотя в циклических кетонах этот тип процесса и является возможной альтернативой (см. дальнейшее обсуждение). Недавно наблюдалась другая внутримолекулярная перегруппировка (VI), приводящая к производным циклобутанола, которая может быть существенной для всех кетонов (и альдегидов), содержащих у-атомы водорода. [c.303]

Аналогичной перегруппировке подвергаются некоторые циклические альдегиды с третичным радикалом при действии хлористого алюминия (К. Д. Неницеску и Д. Куркэняну, 1938 г.) [c.451]

Наличие в заместителе R или молекулярного иона 5-22 атома водорода в -положении к карбонильной группе приводит к перегруппировке Маклафферти, в результате которой мигрирует атом водорода и образуются алкен и ион 5.27. Принято считать, что эта перегруппировка осуществляется через шестичленное циклическое переходное состояние. Образующемуся ион-радикалу 5.27 обычно отвечают интенсивные пики ион с наименьшим значением m/z 44 образуется из альдегидов, не имеющих а-заместителей (R = Н). Если образующийся алкен способен нести положотельный заряд, то перегруппировка может привести к иону ]+ 5.28. [c.210]

Интересный синтез оксазолидонов-4 предложен и изучен в работах При добавлении эфирного раствора циангидрина ароматического альдегида и гексафторацетона в водный раствор едкого кали с высокими выходами получены 2,2-ди-(трифтор-метил)-5-арилоксаЗолидоны-4. Предполагают, что реакция идет через промежуточное образование полукеталя и циклического иминоэфира, который далее подвергается перегруппировке [c.111]

Пирокатехин можно получить стандартными методами, например окислением салицилового альдегида по Дакину. Можно использовать также сплавление щелочи с галогенфенолами, дп-сульфоновыми кислотами и т. д., однако при повышенных температурах происходит перегруппировка в термодинамически более стабильные лега-двухатомные фенолы. Была открыта также необычная перегруппировка, приводящая к пирокатехинам. Фенолы с о-гидроксиалкильной группой окисляются перйодатом натрия. При этом получается э/сзо-эпоксидиенон, который подвергается [1,3]-сигматропной перегруппировке в циклический пиро-катехиновый ацеталь схема (191) [251]. [c.265]

Для ЭТОЙ реакции также предложен циклический механизм, который подтверждается кинетическими исследованиями [229] эта реакция — первого порядка в газовой фазе и гомогенна. Другой пример — синтез а, а-дизамещенных 4-пентеналей нагреванием соответствующих альдегидов с аллиловым спиртом в присутствии кислого катализатора происходит разложение промежуточных ацеталей с последующей перегруппировкой продукта [230]. [c.251]

Джонс с сотрудниками [72] разделил оптические изомеры 2-бутинола и гидрировал его до 2-бутанола, абсолютная конфигурация которого известна. Енольный эфир с диметилэтенолом 68д претерпевает кляйзеновскую перегруппировку. И снова на основании формы циклического переходного состояния можно заключить об абсолютной конфигурации образующегося алленового альдегида 70д [c.651]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

В первом случае образуется кетон без перегруппировки, во втором случае происходит гидробензоиновая перегруппировка с образованием альдегида. Из этих двух возможных направлений в циклическом ряду наблюдалось только второе винильная же дегидратация пи разу не была обнаружена, в то время, как для ациклического ряда она является правилом. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология