Галокарбены

Число неспаренных электронов может увеличиваться при переходе в возбужденное состояние. Например, атом углерода в основном состоянии образует две ковалентные связи. Соответствующие соединения углерода нетипичны. Это прежде всего так называемый карбен СНа и ряд его производных (галокарбены СС1а и СРа). [c.65]

Галокарбены и дихлоркарбен генерируют в растворах для них характерны синглетное состояние и электрофильные свойства. С алкенами дихлоркарбен (как, впрочем, и другие галокарбены) реагирует региоселективно по этиленовой связи, давая соответствующие 1,1-дихлорциклопропаны (в). Реакции внедрения (а и б) для него нехарактерны присоединение происходит стерео-специфично - конфигурация исходного алкена сохраняется и в продукте реакции-циклопропане [c.167]

Во введении было упомянуто, что метилен может внедряться в процессе реакции в углерод-водородную смесь. Галокарбены таким путем не взаимодействуют. Это, вероятно, происходит потому, что взаимодействие между вакантной орбитой углеродного атома и электронами атомов галогена делает галокарбены менее реакционноспособными по сравненшо с метиленом. Незамещенный метилен, наоборот, считается самым неразборчивым реагентом, известным в органической химии [148]. Он почти статистически внедряется в алифатические первичные, вторичные и третичные С—Н-связи [190]. [c.384]

Образование карбенов зарегистрировано во многих химических реакциях, но для препаративной органической химии имеют значение лишь те из них, которые сопровождаются минимумом побочных процессов и исходные соединения которых наиболее доступны. К числу доступных источников карбенов относятся алифатические диазосоединения, легко разлагающиеся на кар-бен и молекулярный азот, и полигалогенопроизводные, которые при действии сильных оснований испытывают реакцию -элиминирования с образованием галокарбена. Так, при разложении этилового эфира диазоуксусной кислоты, так называемого диазоуксусного эфира, образуется этоксикарбонилкарбен [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология